腐蚀剂是具有指腐蚀作用的化学物质。在不锈钢制造过程中是不可缺少的工序。众所周知, 化学腐蚀剂过去是使用 氯化铁类, 过硫酸按类, 氯化铜类, 铬酸一硫酸类, 以及氯酸钠等类化合物。然而, 这些腐蚀剂都属于某种强酸、强碱、强氧化剂等强腐蚀性试剂, 因而其操作使用比较困难, 从而使基板材料和抗腐蚀保护剂材料受到限制。不锈钢的组织类型很多,除了不同的基体组织外,还常出现δ铁素体,少量的碳化物及
金属间化合物,它们对钢的性能有重要影响。由于各个相的形态没有明显的特点,所以用一般的浸蚀剂难以鉴别。
简介
不锈钢试样的浸蚀较磨光与抛光
难度更大,原因是钢的耐蚀性好,显示基体的晶界比较困难,特别是
奥氏体不锈钢、超低碳不锈钢等难以显示完整的晶界。不锈钢的组织类型很多,除了不同的基体组织外,还常出现δ铁素体,少量的碳化物及
金属间化合物,它们对钢的性能有重要影响。由于各个相的形态没有明显的特点,所以用一般的浸蚀剂难以鉴别。
快速、准确地显示各相组织,满足分析检验工作的需要,要求试验人员能够根据钢种选择适当的浸蚀剂,保证试验结果的准确性。
试剂选择不当、组织显示不佳都将增加检验人员劳动量,如何根据钢种选择浸蚀剂成为不锈钢金相检验的难点,下面就目前检测量较大的钢种浸蚀剂的选择进行研究。
化学浸蚀原理
不锈钢金相组织常用的显示方法有化学浸蚀法和电解浸蚀法,而我们最常用的是化学浸蚀。化学浸蚀是将抛光好的试样磨面浸入
化学试剂中或用化学试剂擦拭试样磨面,使之显示出显微组织的一种方法,这是应用最早和最广泛的常规显示方法。
化学浸蚀实际上是一个电化学反应过程,是借试样各组织组成物间物理化学性质的差别,使其表面产生选择性浸蚀的方法,此时试样表面的微观起伏与其内部组织相对应,从而显示出组织特征。金属与合金中的晶粒与晶粒之间、晶内与晶界以及各相之间的物理化学性质不同,且具有不同的自由能,当受到浸蚀时,会发生电化学反应,此时浸蚀剂可称为
电解质溶液。由于各相在电解质溶液中具有不同的电极电位,形成许多微电池,较低电位部分是微电池的阳极,溶解较快,溶解处呈现凹陷或沟槽,使相或组成间的衬度增大。在晶粒平面处的光线则以直接反射光反射进入物镜,呈现白亮色从而显示出晶粒的大小和形状。
选择浸蚀剂的原则
通常浸蚀剂的浸蚀能力主要决定于溶液中氧化性离子本性,而不是浓度。因此,调整浸蚀时的浸蚀能力,主要手段是改变氧化性离子的种类和配比。要想清晰地显示组织的稳定性,需适当地选用浸蚀剂。若被显示组织的稳定性高,应选用浸蚀能力较强的浸蚀剂,但这并不意味着在任何情况下都选用电位高的浸蚀剂,如不恰当地选用,往往会显示不出电化学行为差异小的细微组织,达不到区分合金组织细节的目的。
浸蚀剂种类繁多,选用时应根据材料类别、检验目的及操作者的经验,以清晰地显示出组织为主要目的,还应考虑到无毒、挥发性小、易于保存等因素。
410S和430均属于铁素体不锈钢,一般用
三氯化铁盐酸水溶液(三氯化铁5g+盐酸20ml+水100ml)来显示其组织和晶界,但用三氯化铁浸蚀时试样面常常出现很多黑点,这种黑点的出现不仅影响试样的观察,也会误导检验者而增加分析难度。三氯化铁浸蚀时试样基体中以氧化物为核心、硫化物为外壳的复合型夹杂物降低钢的耐点蚀性,尤其不耐Cl- 腐蚀,这种硫氧复合夹杂物腐蚀脱落后形成的微孔,且随着浸蚀时间的延长微孔扩大,导致试样面上出现大量的黑点。
通过采用不同浸蚀剂进行大量的对比试验,最终采用苦味酸盐酸酒精溶液(1g苦味酸+5ml盐酸+100ml酒精)浸蚀后试样组织较清晰,不仅避免了腐蚀黑点的产生,而且减轻了位向对腐蚀的干扰。
常见的奥氏体不锈钢主要有300系列Cr-Ni奥氏体不锈钢和200系列Cr-Mn-N奥氏体不锈钢。300 系列主要钢种有304、304L、316L、310S、321,200系列奥氏体不锈钢有J4、TS21、201等。
因
奥氏体不锈钢加入的微合金多,成分复杂,耐腐蚀,需选择强氧化性的浸蚀剂,王水一度成为腐蚀奥氏体不锈钢的首选试剂。
王水配置后具有较强的挥发性和氧化性,导致实验室内设备产生锈蚀现象,由于王水强腐蚀性导致基体中夹杂物脱落成为孔洞,容易导致误判。通过反复试验发现苦味酸盐酸酒精溶液(1g苦味酸+5ml盐酸+100ml酒精)腐蚀奥氏体不锈钢具有较好的效果,但腐蚀时间略长。采用苦味酸盐酸溶液(20g苦味酸+100ml盐酸)能较快的显示基体组织,且具有较好的腐蚀效果。
奥氏体不锈钢中δ铁素体对材料的塑性、耐蚀性影响较大,尤其对热塑性影响更为严重,往往由于加热温度、成分控制不当,导致δ铁素体数量增多而产生边部开裂、表面线裂等缺陷,准确测定δ铁素体含量具有重要指导作用。采用奥氏体不锈钢常用腐蚀剂往往会腐蚀过度,导致铁素体脱溶,形成孔洞,且与夹杂物不易区分,经过对多种试剂、方法进行试验,发现用10% NaOH溶液进行电解腐蚀能很好地显示δ铁素体相。
双相不锈钢要求奥氏体相和铁素体相含量各在50%左右,用王水、
三氯化铁等溶液腐蚀,可以比较清楚区分铁素体相和奥氏体相。同时此化学浸蚀剂能显示出部分的奥氏体晶界和部分的铁素体晶界。用王水等腐蚀剂虽然能够清楚地区分两相,但两相的对比度相差不大,无法应用图像分析软件准确测定相含量。用KOH 30g,K3Fe(CN)6 30g,H2O 100mL配置的溶液。
在95℃腐蚀5s,铁素体相呈红褐色,奥氏体不受侵蚀。用这种腐蚀剂腐蚀的组织便于区分,同时可用金相分析软件快速、准确地测出相比例。
金相浸蚀注意事项
腐蚀试样时抛光试面浸入盛有浸蚀剂溶液的玻璃皿中,不断摆动,但不能擦伤表面。
达到一定的时间后,取出立即用热水冲洗,再用酒精漂洗,并用热风吹干。浸蚀时应注意观察试样表面情况,一般当镜面失去光泽变成灰暗即可,时间常从几秒到几分钟。高倍观察宜浅浸蚀,低倍观察可深些,以在显微镜下能清晰显现组织为准。
浸蚀后应快速冲洗、吹干,使水在试样表面停留最短暂的时间,否则试样表面会有水迹残留,有时会错误地认为是附加相,影响正确地检验。当试样浸浊不足,浸蚀得太浅时,最好重新抛光后再浸蚀。如果不经抛光重复浸蚀,往往在晶粒界形成“台阶”,在高倍显微镜头下,能够看见伪组织;当试样经过浸蚀,浸蚀得太深时,必须抛光后再浸蚀.必要时还要回到细砂纸上磨光。