色谱保留值，不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰，极大值所需的时间称为死时间，它正比于色谱柱的空隙体积，因为这种物质不被固定相吸附或溶解，故其流动速度将与流动相流动速度相近。

保留值

1. 死时间t0

测定流动相平均线速ū时，可用柱长L与t0的比值计算，即ū = L/t0

2. 保留时间tr

试样从进样到柱后出现峰极大点时所经过的时间，称为保留时间

3.调整保留时间tr´

某组分的保留时间扣除死时间后，称为该组分的调整保留时间，即 tr´= tr - t0

由于组分在色谱柱中的保留时间tr包含了组分随流动相通过柱子所须的时间和组分在固定相中滞留所须的时间，所以tr实际上是组分在固定相中保留的总时间。

保留时间是色谱法定性的基本依据，但同一组分的保留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有时用保留体积来表示保留值。

4. 死体积V0

指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。当后两相很小可忽略不计时，死体积可由死时间与色谱柱出口的载气流速fco（cm3·min-1）计算。

V0 = t0Fco

式中 Fco为扣除饱和水蒸气压并经温度校正的流速。仅适用于气相色谱，不适用于液相色谱。

5. 保留体积Vr

指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相的体积。保留时间与保留体积关系：

Vr= tr Fco

6.调整保留体积Vr¢

某组分的保留体积扣除死体积后，称为该组分的调整保留体积。

Vr¢ = Vr - V0 = tr¢ Fco

7.相对保留值r2,1

某组分2的调整保留值与组分1的调整保留值之比，称为相对保留值。

r2,1= tr2 ¢ / tr1´= Vr2¢ / Vr1¢

由于相对保留值只与柱温及固定相性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关，因此，它在色谱法中，特别是在气相色谱法中，广泛用作定性的依据。在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准（s），然后再求其它峰（i）对这个峰的相对保留值，此时可用符号a表示，即a = tr ¢(i) / tr ¢ (s)

式中tr ¢(i)为后出峰的调整保留时间，所以a总是大于1的。

相对保留值往往可作为衡量固定相选择性的指标，又称选择因子。