苯系中间体
以苯为基本原料制得的染料中间体
苯系中间体,是以苯为基本原料制得的染料中间体。
分子结构数据
苯通过磺化硝化和氯化(见卤化)可分别制得苯磺酸、硝基苯、氯苯和硝基氯苯等重要的基本有机中间体,由这些中间体经过各种有机合成单元过程,可制得一系列结构比较复杂的苯系中间体。
由苯磺酸制备的中间体  苯磺酸(图1)进一步磺化得间苯二磺酸,再经碱熔得间苯二酚(1)。苯磺酸经碱熔得苯酚(2),苯酚是重要的基本有机中间体,其工业制法较多。苯酚经氯化可得邻氯苯酚(3)、对氯苯酚(4)、2,4-二氯苯酚(5)和五氯苯酚(6),五氯苯酚经氧化水解四氯对醌(7)。苯酚用异丁烯烷基化得2,4-二叔丁基苯酚(8),苯酚的其他烷基化产物也有重要用途,苯酚的钠盐用二氧化碳进行羧基化得邻羟基苯甲酸,即水杨酸(9)。苯酚在氢氧化钠水溶液中与三氯甲烷缩合得邻羟基苯甲醛(水杨醛)(10)。
由硝基苯制备的中间体  硝基苯是重要的基本有机中间体(图2)。硝基苯(1)用三氧化硫磺化得间硝基苯磺酸(2),再还原间氨基苯磺酸(3),再经N-乙基化、碱熔得间羟基-N,N-二乙基苯胺(4)。硝基苯用氯磺酸进行氯磺化得间硝基苯磺酰氯(5)。硝基苯经氯化得间硝基氯苯(6),再经还原得间氯苯胺(7)。硝基苯再硝化得间二硝基苯,经还原得间苯二胺(8)。如用硫化钠部分还原则得间硝基苯胺(9)。硝基苯还原得苯胺(10),苯胺是重要的基本有机中间体,现在又开发了由苯酚胺化制苯胺的新路线。苯胺经磺化得对氨基苯磺酸(11)。苯胺用醋酸酰化N-乙酰苯胺(12);如用双乙烯酮酰化则得N-乙酰乙酰苯胺(13)。苯胺用甲醇进行N-烷基化(见烷基化)得N,N-二甲基苯胺(14)。苯胺在三氯化铝存在下加热进行胺化得二苯胺(15)。苯胺经重氮化、还原得苯肼(16),再与乙酰乙酰胺环合得1-苯基-3-甲基-5-吡唑(啉)酮(17)。苯胺经氧化得对苯醌,再还原得对苯二酚(18)。苯胺与甲醛缩合得4,4′-二氨基二苯甲烷(19),与光气作用得4,4′-二氨基甲烷二异氰酸酯(MDI)(20)。
由氯苯制备的中间体  氯苯是重要的基本有机中间体。苯经氯化制得氯苯(1)(图3),副产邻二氯苯(2)和对二氯苯(3)。氯苯经磺化得对氯苯磺酸(4),再与氯苯缩合得4,4′-二氯二苯砜(5)。氯苯经二硝化得2,4-二硝基氯苯(6),后者经水解得2,4-二硝基苯酚(7),再用硫化钠部分还原得2-氨基-4-硝基苯酚(8)。2,4-二硝基氯苯用氨水胺化得2,4-二硝基苯胺(9);若在氢氧化钠的甲醇溶液中进行烷氧基化,则得2,4-二硝基苯甲醚(10)。氯苯经硝化、分离得邻硝基氯苯(11)和对硝基氯苯(12),它们都是重要的有机中间体(图4、图5)。邻硝基氯苯用铁粉还原得邻氯苯胺(13);若在强碱性介质中还原,再在强酸性介质中进行分子重排,则得3,3′-二氯联苯胺(14)。邻硝基氯苯经水解得邻硝基苯酚(15),再经还原得邻氨基苯酚(16)。邻硝基氯苯氨解(见胺化)得邻硝基苯胺(17),再经还原得邻苯二胺(18)。邻硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得邻硝基苯甲醚(19),经还原得邻氨基苯甲醚(20)再进行重氮化、水解得邻羟基苯甲醚愈创木酚)(21)。对硝基氯苯经还原得对氯苯胺(22);经水解得对硝基苯酚(23),再经还原得对氨基苯酚(24);经氨解得对硝基苯胺(25),再经氨化得2-氯-4-硝基苯胺(26);对硝基苯胺还原得对苯二胺(27)。对硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得对硝基苯甲醚(28),再经还原得对氨基苯甲醚(29),后者与苯磺酰氯进行N-酰化、硝化、苯磺酰基水解得2-硝基-4-甲氧基苯胺(30)。
参考书目
E.G.汉考克主编,穆光照等译:《苯及其工业衍生物》,化学工业出版社,北京,1982。
E.G.Hancock,Benzene and Its Industrial Derivatives,Ernest Benn,London,1975.
参考资料
最新修订时间:2024-01-04 23:52
目录
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