由苯磺酸制备的中间体 苯磺酸(图1)进一步磺化得间苯二磺酸,再经碱熔得
间苯二酚(1)。苯磺酸经碱熔得
苯酚(2),苯酚是重要的基本有机中间体,其工业制法较多。苯酚经氯化可得
邻氯苯酚(3)、
对氯苯酚(4)、2,4-二氯苯酚(5)和五氯苯酚(6),五氯苯酚经
氧化、
水解得
四氯对醌(7)。苯酚用
异丁烯烷基化得2,4-
二叔丁基苯酚(8),苯酚的其他烷基化产物也有重要用途,苯酚的钠盐用
二氧化碳进行羧基化得
邻羟基苯甲酸,即水杨酸(9)。苯酚在
氢氧化钠水溶液中与三氯甲烷
缩合得邻羟基苯甲醛(水杨醛)(10)。
由硝基苯制备的中间体 硝基苯是重要的基本有机中间体(图2)。硝基苯(1)用
三氧化硫磺化得间硝基苯磺酸(2),再
还原得
间氨基苯磺酸(3),再经N-乙基化、碱熔得间羟基-N,N-二乙基苯胺(4)。硝基苯用氯磺酸进行氯磺化得
间硝基苯磺酰氯(5)。硝基苯经氯化得间
硝基氯苯(6),再经还原得
间氯苯胺(7)。硝基苯再硝化得
间二硝基苯,经还原得
间苯二胺(8)。如用硫化钠部分还原则得
间硝基苯胺(9)。硝基苯还原得
苯胺(10),苯胺是重要的基本有机中间体,现在又开发了由苯酚
胺化制苯胺的新路线。苯胺经磺化得
对氨基苯磺酸(11)。苯胺用醋酸
酰化得
N-乙酰苯胺(12);如用
双乙烯酮酰化则得
N-乙酰乙酰苯胺(13)。苯胺用甲醇进行N-烷基化(见
烷基化)得
N,N-二甲基苯胺(14)。苯胺在
三氯化铝存在下加热进行胺化得二苯胺(15)。苯胺经
重氮化、还原得苯肼(16),再与乙酰乙酰胺
环合得1-苯基-3-甲基-5-吡唑(啉)酮(17)。苯胺经氧化得对苯醌,再还原得
对苯二酚(18)。苯胺与甲醛缩合得4,4′-
二氨基二苯甲烷(19),与
光气作用得4,4′-二
氨基甲烷二异氰酸酯(MDI)(20)。
由氯苯制备的中间体 氯苯是重要的基本有机中间体。苯经氯化制得氯苯(1)(图3),副产
邻二氯苯(2)和
对二氯苯(3)。氯苯经磺化得对氯苯磺酸(4),再与氯苯缩合得4,4′-二氯二苯砜(5)。氯苯经二硝化得2,4-二硝基氯苯(6),后者经水解得2,4-二硝基苯酚(7),再用硫化钠部分还原得
2-氨基-4-硝基苯酚(8)。2,4-二硝基氯苯用氨水胺化得
2,4-二硝基苯胺(9);若在
氢氧化钠的甲醇溶液中进行烷氧基化,则得2,4-二硝基苯甲醚(10)。氯苯经硝化、分离得
邻硝基氯苯(11)和对硝基氯苯(12),它们都是重要的有机中间体(图4、图5)。邻硝基氯苯用铁粉还原得
邻氯苯胺(13);若在强碱性介质中还原,再在强酸性介质中进行分子重排,则得3,3′-二氯联苯胺(14)。邻硝基氯苯经水解得
邻硝基苯酚(15),再经还原得
邻氨基苯酚(16)。邻硝基氯苯氨解(见
胺化)得
邻硝基苯胺(17),再经还原得
邻苯二胺(18)。邻硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得
邻硝基苯甲醚(19),经还原得
邻氨基苯甲醚(20)再进行重氮化、水解得
邻羟基苯甲醚(
愈创木酚)(21)。对硝基氯苯经还原得
对氯苯胺(22);经水解得对硝基苯酚(23),再经还原得
对氨基苯酚(24);经氨解得
对硝基苯胺(25),再经氨化得2-氯-4-硝基苯胺(26);对硝基苯胺还原得
对苯二胺(27)。对硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得
对硝基苯甲醚(28),再经还原得
对氨基苯甲醚(29),后者与
苯磺酰氯进行N-酰化、硝化、苯磺酰基水解得2-硝基-4-甲氧基苯胺(30)。
E.G.汉考克主编,穆光照等译:《苯及其工业衍生物》,
化学工业出版社,北京,1982。
E.G.Hancock,Benzene and Its Industrial Derivatives,Ernest Benn,London,1975.