苷元，别称甙元，是糖苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分。苷元可以是醇如甲醇、乙醇、甾醇，这样的苷称为氧苷；可以是硫醇如乙硫醇，这样的苷称为硫苷；可以是羧酸如脂肪酸，这样的苷称为糖酯；可以是胺类，这样的苷称为氮苷；也可以是苷元的碳原子直接与糖连接，称为碳苷。

苷元，别称甙元，是糖苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分。苷元可以是醇如甲醇、乙醇、甾醇，这样的苷称为氧苷；可以是硫醇如乙硫醇，这样的苷称为硫苷；可以是羧酸如脂肪酸，这样的苷称为糖酯；可以是胺类，这样的苷称为氮苷；也可以是苷元的碳原子直接与糖连接，称为碳苷。

从化学结构上看，皂苷是由苷元（Aglycone）骨架与醣基（Glycosyl）通过醣苷键（Glycosidic Linkage）相连构成的醣苷类化合物。天然植物中的皂苷主要为达玛烷类型，而克梯娄型和齐墩果酸型含量较少。

大豆苷元的合成方法文献报道较多，方法基本相同。一般采用脱氧安息香反应。苯乙酰化多元酚合成脱氧安息香反应主要有两种催化体系：BF3/Et2O催化体系Bass工艺和ZnCl2/POCl3催化体系。BF3非强酸强碱且活性高，可以与Et2O形成溶剂络合物，有利于反应的进行。

以对羟基苯乙酸与间苯二酚为原料，在三氟化硼存在下发生Friedel-Crafts反应得到2,4-二羟基苯基-4'-羟基苄基酮，然后再采用Bass工艺与N,N-二甲基甲酰胺环合成大豆苷元。如反应物为间苯三酚，其具有较强的亲核性和还原性，则酰化条件必须相当温和，常采用ZnCl2/POCl3催化体系但收率较低。采用Bass工艺可以很方便地环化制得异黄酮，其特点是通过BF3/Et2O 与脱氧安息香酚羟基络合钝化芳环，进而使DMF-MeSO2Cl选择性甲酰化其亚甲基，随后脱水环合生成异黄酮。可提高收率。大豆苷元的合成方法文献报道较多，方法基本相同。

1．利用芦丁易溶于碱溶液，但是在酸溶液中易析出的性质进行提取。

2．黄酮苷可通过酸水解，得到苷元及糖，并可通过TLC、PC及乙酰化物制备进行鉴识。

3．不同类酮类化合物对紫外光有特定吸收，可利用此特点对其进行定性、定量测定。

1．芦丁的提取

称取槐花米120g（分3次分别进行提取），研碎后置500ml烧杯中，加十倍沸水和适量硼砂搅拌，于石棉网上加热至微沸，用饱和石灰水（用药匙取适量生石灰放入烧杯，并加入蒸馏水溶解得到悬浊液，抽滤得到澄清滤液即为饱和石灰水），溶液调PH值8-9之间，并不断搅拌。微沸30分钟后，过滤并收集滤液。以同法再次收集滤液合并，浓缩至约300ml，滤液温度降至60~70℃之间以浓盐酸酸化至PH4~5之间，室温时放入冰箱12h，使沉淀完全。抽滤，沉淀用蒸馏水洗至中性，得粗品芦丁。

2．芦丁的精制

上述沉淀称重后加入30~40倍量的热水溶解，趁热过滤，放冷析出结晶、过滤、结晶自然干燥（或在红外灯下干燥），得芦丁精品。

再取芦丁水精制品用MeOH重结晶（1：10~15）得芦丁精品。

3. 芦丁的鉴定

芦丁水解法：取1g 精制芦丁，加入80mL 0.5%稀硫酸，加热回流水解1h，冷却，过滤，沉淀用蒸馏水冲洗至中性。把沉淀加入到95%乙醇中，加热使完全溶解，趁热抽滤。滤液加入等量蒸馏水重结晶，过滤，得槲皮素和芦丁水解液。 参考文献可知：由芦丁水解生产槲皮素，在水溶液中比在甲醇溶液中收率高，生产成本较低；使用盐酸或者硫酸收率几乎不变；酸的浓度为0.5%，加热1h，即可水解完全，收率为91.0%。

大黄为蓼科植物，味苦，性寒，具有泻热通肠、凉血解毒、逐瘀通经等功效。其主要有效成分为大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚等蒽醌类化合物 ，其中大部分为结合的蒽醌，少量为游离的蒽醌。结合的蒽醌类化合物由于其苷元具有酚羟基，故呈弱酸性，能溶于水、乙醇、碳酸氢钠溶液，但在有机溶剂中的溶解度很小。游离的蒽醌易溶于氯仿、乙醚等有机溶剂而不溶于水。其中，大黄酸具有羧基，酸性最强；大黄素具有β-酚羟基，酸性第二；芦荟大黄素连有羟甲基，酸性第三；大黄素甲醚和和大黄酚的酸性最弱。根据以上化合物的酸度差异，可用碱性强弱不同的溶液进行梯度萃取分离。

（一）酸水解

用天平称取大黄粉10g，置500ml烧杯中，加20%H2SO4水溶液100ml，直火加热1小时，用布氏漏斗抽滤，滤饼水洗后于70℃左右干燥。溶液沸腾时关闭电源，不沸腾时再打开，注意不要把溶液烧干，大黄粉从土黄色变为黑色。

（二）总羟基蒽醌苷元的提取

滤饼经干燥后，置索氏提取器中，加入乙醚150ml，回流提取2小时，得乙醚提取液。乙醚提取液经薄层色谱检查有大黄酸、芦荟大黄素、大黄素、大黄素甲醚和大黄酚。薄层板为硅胶CMC-Na板，展开剂为石油醚（沸程60~90℃）-乙酸乙酯（7:3），近水平或直立展开，在可见光下可看到四个斑点，Rf≈0.9的黄色斑点为大黄酚和大黄素甲醚混合物，在此条件下分不开，其余三个斑点，依Rf值由大到小分别为大黄素（橙色斑点）、芦荟大黄素（黄色斑点）、大黄酸（黄色斑点）。

（三）pH梯度萃取分离

1、大黄酸的分离和提纯：将上述乙醚提取液以5%碳酸氢钠溶液振荡提取，水层呈紫红色。分出水层，再重复提取数次，直至不显红色为止（共约60ml，分3~4次提取）。合并水层提取液，用盐酸酸化至pH3左右，即得黄色沉淀。过滤，先用水洗沉淀数次，再以少量冰冷的丙酮洗，以除去有色杂质。干燥后以冰醋酸或吡啶结晶2~3次，得黄色针状结晶。经熔点测定、纸色谱或薄层色谱，与标准品对照鉴定为大黄酸。

2、大黄素的分离和提纯：碳酸氢钠溶液提取后的乙醚层再以5%碳酸钠溶液振荡提取数次（共约120ml，分3~4次提取）水层呈红色，合并水层提取液，加盐酸至酸性（pH6左右），得黄色沉淀，过滤，用水洗沉淀，以冰冷丙酮洗，在冰醋酸或吡啶中结晶数次，得橙色大针状结晶。经熔点测定、纸色谱或薄层色谱，与标准品对照鉴定为大黄素。

3、芦荟大黄素的分离和提纯：碳酸钠溶液提取后的乙醚层，再经0.25%氢氧化钠溶液振荡提取数次（约100ml，分3~4次提取），水层呈红色，合并水层提取液，加盐酸至酸性（pH6左右），得橙色沉淀。过滤后用水洗沉淀，干燥后在冰醋酸或乙酸乙酯中结晶数次，得橙色长针状结晶。经熔点测定、纸色谱或薄层色谱鉴定为芦荟大黄素。

4、大黄酚和大黄素甲醚的分离和提纯：上述芦荟大黄素分离后的乙醚液用5%氢氧化钠溶液振荡提取数次，直至无色。合并深红色的水层溶液，加盐酸至酸性，得黄色沉淀。过滤，水洗，干燥后得大黄酚和大黄素甲醚混合物，将此混合物溶于乙酸乙酯，（可用硅胶薄层板，以石油醚：乙酸乙酯（15：1）作为展开剂展开，可见两斑点，Rf值大的为大黄酚，Rf值较小的为大黄素甲醚）用硅胶柱色谱分离，洗脱剂为石油醚（沸程60~90℃）-乙酸乙酯（15:1）混合物，先洗脱下的化合物为大黄酚，后洗脱下的化合物为大黄素甲醚，再分别经乙酸乙酯结晶纯化，两者经熔点测定、薄层色谱鉴定皆为纯品。