茴香酸(anisic acid),化学名为4-甲氧基苯甲酸(4-Methoxybenzoic Acid),是合成
香料的主要原料,同时也是防腐、制药等领域方面的重要原料,是
胺碘酮、
茴拉西坦等的医药中间体。
茴香酸是重要的有机合成中间体和修饰剂,广泛应用于医疗、食品及日用化学工业。如
茴香酸甲酯、
茴香酸乙酯的合成,二者都是调制
香精、
牙膏及
洁齿剂的重要原料。
把茴香酸、甲醇、浓硫酸按一定摩尔比投入
圆底烧瓶中,装上
球形冷凝管,用水浴加热,在96~100℃间回流 反应完成后,拆下冷凝管,改成蒸馏装置,把多余甲醇蒸出。待圊底烧瓶中的残液冷至室温,用饱和碳酸钠溶液中和至残液呈中性,此时即有白色结晶状的茴香酸甲酯析出,抽滤,即得粗产品 把粗产品进行减压蒸馏,收集160℃/20mrnHg馏分,即得精产品。
把茴香酸、
无水乙醇、浓硫酸及苯按照一定比倒投入
圆底烧瓶中,摇匀,加入沸石,装置水分离器,水分离器的上端接一回流球形冷凝管。将圆底烧瓶水潜加热,在96~100℃ 间回流。反应完成后,继续用水浴加热。使多余的苯及乙醇蒸至水分离器中。将烧瓶中的残余液冷至室温,用饱和的碳酸钠中和至中性,用
分液漏斗分出油层;用乙醚萃取水层三次,将乙醚与油层合并,用无水碳酸镁干燥二小时。其后,先用水浴蒸去乙醚,再在减压的条件下,收集136~137℃ /13mmHg馏分,即得
茴香酸乙酯。
茴香油为无色或淡黄色透明液,由新鲜八角茴香的幼枝、叶片及果实甩水蒸汽蒸馏而得。茴香酸是茴香油制取茼香酯的过渡原料。茴香酯是重要的香料,用于水果保鲜,制取化妆
香精及食品香料。
将茴香油再行
精馏,收集234~237 ℃的馏分。根据馏分中反式茴香醚和胡椒酚甲基醚在茴香油中的含量(约占93%)。计算需要
三氧化铬的量,然后将馏分用油浴加热,搅拌下滴加含三氧化铬的氧化液(浓度为8M的硫酸中含三氧化铬56克),升温至100 - 1l0℃,保温搅拌5小时,冷却至室温,静置12小时,过滤(滤液用电解法再生氧化液,可循环使用),用清水冲洗4次,得粗品。
用30%
氢氧化钠将粗品溶解,过滤,滤液用水浴加热,搅拌下加入总液量2%的活性炭,升温至80℃,保温搅拌半小时,趁热过滤,所得透明滤液用1:1稀盐酸中和至pH=6~7,静置12小时,滤取晶体,再用去离子水重结晶,于65-75℃干燥,得无色针状晶精品,熔点183℃,收率80%。
茴香酸化学名4-
甲氧基苯甲酸,是合成香料的主要原料。同时也是防腐、制药等领域方面的重要原料,是胺碘酮、
茴拉西坦等的医药中间体 。茴脑在八角中含量丰富,而
八角是广西天然的植物资源j。
对甲氧基苯甲酸的一般制备方法 是采用
对羟基苯甲酸在碱性条件下用
硫酸二甲酯甲基化,然后用
高锰酸钾氧化得到。但这一方法的缺点是处理时消耗的碱较多,同时原料较贵,增加了成本。另一种方法是以对甲苯酚和碘甲烷为原料,用
聚乙二醇做
相转移催化剂,制备得到4-甲氧基苯甲酸。该方法使用的碘甲烷有剧毒,同时价格也较贵,实验处理过程也较复杂。唐谦 以茴香油为原料,用CrO3或K2CrO7 做氧化剂,电解氧化制得茴香酸。虽然该方法成本低,污染少,但其过程复杂,同时产率也不高。粟桂娇等 利用生物催化茴脑合成茴香酸,但其条件苛刻,且转化率不高。
常用的氧化剂有
高锰酸钾、二氧化硒、氧化铬或
重铬酸钾等。其中高锰酸钾的价格相对便宜,且氧化率较高。在
相转移催化剂方面,常用的相转移催化剂有冠醚、季磷盐和季铵盐等 。其中季铵盐的选择性高,有较大的产率和反应速率,而且价格便宜。
在借鉴上述方法的基础上,本研究以茴脑和高锰酸钾为原料,用
四丁基溴化铵(TBAB)作相转移催化剂,制备茴香酸。该法反应条件温和,收率高。
茴香酸在茴香菜(
小茴香菜)中就大量存在,茴香菜同时富含
维生素C、少量维生素B2、莲苷、茴香苷、桂皮酸、咖啡酸、茴香酸等多种有机酸,有驱风、散热、顺气、止痛的功效,主要用于寒疝、胃寒呕逆、腹痛、风湿性关节炎等。