(一)描述不遵循米氏规律(Michaelis rule)的复杂酶反应一个动力学常数。例如,
葡萄糖在酶(黄素蛋白)的作用下,被氧化成δ-葡糖酸内酯时,反应所需的酶(黄素蛋白)包含有一个再生步骤,并可用下式表示(k+1,k-1,k+2,k+3,k+4为各反应常数):其时,内酯生成的表现速率数ka表示为:[O2]及S各为系统中的溶氧浓度及葡萄糖浓度。(二)在固定化酶的情况下,由于存在外扩散限制(指底物通过固定化颗粒周围的滞流膜时引起的扩散限制)和内扩散限制(指底物从颗粒界面向颗粒内部扩散时的限制),也会影响反应速率。游离酶反应速率v与酶的最大反应速率Vmax(Vmax是酶与底物结合速率k2及酶的浓度E0的乘积),米氏常数km和底物浓度S有关,并可用米氏方程式表示:v=VmaxS/(km+S)。式中v及Vmax的单位为均为mol/m3·s,而在固定化酶情况下,由于存在扩散限制,其反应速率及动力学常数必然较游离酶反应不同,出现了表观反应速率V′(mol/m2·s)及V′(mol/m3·s),表观米氏常数是k′m(mol/m3)以及表观最大反应速率V′max(mol/m2·s)和V′′max(mol/m3·s)。对外扩散限制而言,以上kL为底物在滞流层中的扩散系数,m/s。对内扩散限制而言,存在一个有效因子—η,此外,γφ称为蒂勒模数(Thiele modulus),,其中De为底物在固定化颗粒中的有效扩散系数,m2/s。