气液界面上由于不溶膜的存在而引起水面电势的变化。若水面上的电势为V0，水面上有不溶膜后的电势为V，表面电势ΔV=(V0－V)，其值可高达几百毫伏的数量级。对于界面上形成的可溶性膜同样存在界面电势。表面电势由测定液体表面和金属探针表面之间的接触电势而得。具体有针电极法和振荡电极法。由表面电势的测定可得到不溶膜是否均匀以及膜上的分子如何排列的有关信息。

表(界)面电势是指在两相交界处由于离子或电子的迁移率的不同而引起的电势差。气液界面上由于不溶膜的存在而引起水面电势的变化。若水面上的电势为V0，水面上有不溶膜后的电势为V，表(界)面电势定义为有膜和无膜电势之差，ΔV=(V0－V)，其值可高达几百毫伏的数量级。当界面（表面）上有膜存在时，由于成膜分子正、负电荷中心不重合，因此，界面电势与无膜时的界面电势有偏差（由于成膜分子在界面上以亲水基朝向水相，憎水基朝向油相定向，可将表面膜视为一个微型平板电容器。电容器两极板间有一定的电势差，它叠加在原来两相间固有的电势差上，从而导致其值发生变化）。对于界面上形成的可溶性膜同样存在界面电势。金属/溶液间存在界面电势；两种浓度不同的同一物质或相同浓度的不同物质的接界处也存在界面电势；金属/金属间由于电子逸出功不同也存在接触电势。表面电势由测定液体表面和金属探针表面之间的接触电势而得。常用测定方法有空气电极（离子化电极）法和振荡电极法。由表面电势的测定可得到不溶膜是否均匀以及膜上的分子如何排列的有关信息。

对于电解质溶液中胶粒表面电势分布的求解，可应用Debye－Hückel线性化近似求解非线性Poison－Boltzmann方程（PBE），获得一个混合、非对称电解质溶液中球状胶粒表面电荷密度（σ）/表面电势（Ψ0）的近似解析式，近似解析式适合于大κα的情形，但对于小κα的情形，数值试验表明：只要满足κα≥0．03，即使表面电势高达334mV（25℃），近似解析式最大相对误差也低于5%