系出中眷裴氏，世居河东为望族。皞容止端秀，性卞急，刚直而无隐，少而好学，苦心文艺，虽遭乱离，手不释卷。唐光化三年，擢进士第，释褐授校书郎，历谏职。梁初，当路推其文学，迁翰林学士、中书舍人。唐庄宗时，擢为礼部侍郎，后以语触当事，改太子宾客，旋授兵部尚书，以老致仕。天福初，起为工部尚书，复告老，以右仆射致仕。皞累贡举，称得士，宰相
马裔孙、
桑维翰皆其所取进士也。后裔孙贡举，率新进士谒皞，皞喜，为诗曰：“词场最重是持衡，天遣愚夫受盛名，三主礼闱年八十，门生门下见门生。”当世荣之。维翰尝私见皞，皞不为迎送，人问之，皞曰：“我见桑公于中书，庶僚也；今见我于私第，门生也。”闻者以为允。卒年八十五。赠太子太保。
裴皞之享年，李调元《全五代诗》卷十二记为“卒年八十”。按谓裴皞卒八十殊误。考裴皞《
示门生马侍郎胤孙》《全唐书》卷七一五，又见乐史《广卓异记》卷十九‘“门生引门生谒座主”条《诗话总龟》卷十八《纪实》门中引《郡阁雅谈》云宦途最重是文衡，天与愚夫著盛名。三主礼闱年八十，门生门下见门生。”此云“三主礼闱年八十”，李调元谓其卒年八十或即由误解此诗而成。据《诗话总龟》卷十八《纪事》门引《郡阁雅谈》云“裴皞官至礼部尚书庆按，此云礼部尚书误，皞所任乃礼部侍郎，后又任兵、工二部尚书，放三榜，四人拜相，桑维翰、窦正周、张砺、马裔孙。清泰二年马裔孙知贡举，才放榜，谢恩引诸生诣座主宅渴拜裴公，以诗示公诗同上引，此略。”据此，裴衅作此诗乃在后唐清泰二年，其年岁据诗所云乃八十。然裴皞非卒于此时。据《旧五代史》卷七十九，其卒乃后晋天福五年，此时年已八十五。这恰与新、旧《五代史》本传所记其卒年八十五合。