迁移反应是指凝聚态物质与气体结合生成气态化合物,迁移到另一温度与压力的环境,又自行分解,达到物质的提纯或改变物理状态(或二者兼有)的反应。例如,凝聚相物质M(单质或化合物)与气体A(单质或化合物)在一定温度及压力下结合生成气态化合物。
迁移反应的热力学条件化学迁移反应是一个可逆反应,它必要的热力学条件是:①生成气相中间产物的反应自由焓表达式的符号必须相反。②反应向逆方向进行的转化温度必须是一个便于操作的温度。如果温度太高,则可采用真空以降低此温度。高压操作可提高反应速度,改善动力学条件。被迁移物质的迁移方向取决于生成气相中间产物反应的焓变的符号。
(2)提纯过程在真空下有炽热灯丝的碘化炉内进行(见图碘化法提纯锆示意图)。碘蒸气与反应器周边的原料粗锆在200~280□下反应生成气体ZrI,后者扩散到用电流加热到1450的钨丝上进行分解,将纯锆沉积在钨丝上,成为“结晶棒”。碘化法提纯锆的效果见表1中国锦州铁合金厂用碘化法提纯锆的数据(1975年)。碘化法还用于提纯钛、铪、钒、铌、钽、钍等金属。
(3)使气相产物羰基镍在不同于生成时的条件下分解,可获得不同粒度的纯镍粉、镍丸、镍薄膜、镍表面覆盖层或镍单晶等。羰基法制取纯镍粉已有工业规模生产。羰基法还用于制备纯铁、钴、铬、钼、钨等金属粉,也可以制备一定组成的合金粉。
歧化反应用铝的一价氯化物的歧化反应(dispro-portionreaction)从铝或
铝合金(如铝铁或铝硅合金)中提取纯铝: