辐解
射解
辐解又称射解。借助辐射使物质分解。例如,在反应堆运行时,其活性区即有少量水分子分解为氢和氧,阳光对二氧化氮的辐照使它分解为一氧化氮和原子氧 (新生态氧) 等。
作用机理
辐解是一种辐射化学变化。由体系吸收电离辐射能产生的激发分子、离子、电子和自由基引起。
例如液态水吸收电离辐射能产生的阳离子、激发分子和电子,它们分布在入射粒子径迹周围的刺迹中,迅速经由激发分子解离、离子分子反应和电子溶剂化过程转变为氢原子、羟基自由基和水化电子,它们在刺迹中的浓度很高(约1mol/L数量级),一部分自由基发生相互反应生成稳定的分子产物,如氢和过氧化氢或重新生成水分子。
未反应的自由基则随刺迹膨胀而扩散,直至均匀分布在水介质中。当无溶质存在时,扩散出来的自由基产物通过自由基-自由基反应、自由基-分子产物间反应消失。体系重新建立热力学平衡。
辐射化学变化程度与辐射类型和能量,剂量率,体系中的杂质,清除剂,辐照环境(温度、辐照氛围)以及受照物质的性质及状态等有关。
水的辐解
在中子和γ射线辐照下,水与水中物质会发生辐射分解反应和辐射合成反应。堆内水的辐射分解反应主要是由快中子和γ射线引起的。
辐照过程引起水的电离和激发, 生成中间产物自由基。自由基之间、自由基和水分子之间发生一系列反应,最终产物是氢、氧和过氧化氢。过氧化氢很不稳定,在150℃以上会热分解。辐射分解产生的氧性质活泼,会加速反应堆材料的腐蚀, 需要在一回路水中注入适量的氢,在射线作用下氢与氧仍复合为水。同时氢含量不能过高, 以防止发生燃料包壳材料锆合金的氢脆现象, 并减少蒸汽发生器传热管材料Inconel-600的一次侧产生裂纹的风险。
纤维素的辐解
关于纤维素的辐解效果,从已有的研究可归纳为以下几点:(1)辐照可导致分子主链断裂,降低分子量;(2)辐照会引起结晶量降低;(3)辐照可产生 H_2,CO_2和 CH_4等气体使重量降低;(4)辐照可使热水或乙二胺铜的可溶成分增加;(5)辐照可引起机械强度降低。
纤维素辐照分解的G 值(吸收100eV 能量的断裂数)大约是10。高分子的 G 值很大,剂量超过10~8rad,就能达到上述辐照效果。聚合度为1000的报纸经10~8rad 照射,其聚合度降到15。不管用γ射线还是β射线,不同剂量率所引起的效果差异不大。辐照时加热对纤维素分解有促进作用。辐照过程中除产生 H_2外,还产生其它气体及还原糖,而且还会出现新的羧基、羰基等。剂量超过10~8rad时,还原糖的生成及纤维素的变性更为明显。
参考资料
最新修订时间:2022-08-25 13:44
目录
概述
作用机理
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