酯类油(Ester oil)是指分子结构中含有酯基的天然物质。动植物的油脂数千年前就被人们用作润滑材料,以减轻劳动负荷,或者使车轮轻快运转。
简介
酯类油是指分子结构中含有酯基的天然物质,动植物油脂数千年前就被人们用作润滑材料以减轻劳动负荷,或使车轮轻快运转。直至20世纪后期,这种
天然油脂仍大量应用于
齿轮油、金属切削液、金属拉拔润滑剂和机床
导轨油中。
主要特征
动、
植物油脂具有良好的润滑性能和负荷承载能力,但抗氧化性能及低温性能较差。30年代后期,德国的Hennan Zom博士开展了人工合成
酯基化合物作为润滑剂的研究。1937-1944 年,他试验和合成了3500种酯,评价了它们的性能,并弄清了天然油脂的
氧化安定性较差是由于酯分子中
甘油分子的第
二羟基所致。1938年,
伯醇,特别是
三羟甲基乙烷,酯化得到的酯基液体,兼有良好的润滑性能和高的
热安定性。同时,还发现二元
脂肪酸与长链
一元醇反应得到的双酯,具有作为润滑剂使用的良好性能。
发展历史
1941~1942年在斯大林格勒战役中,由于矿物润滑油低温性能差,使得德国的战车、飞机无法启动,加速了
合成润滑油的研究与发展。首先在鲁尔区(Leuna)建立了工业化的双酯生产线,但因原料关系,生产量每天未超过100桶。当时德国生产的双酯是采用甲基
己二酸与带长
支链的C8 或大于C8的醇反应而得。产品主果用于与
聚烯烃或矿物油调配,生产低凝润滑油,用于飞机、车辆、机枪和铁路机车等。
1939年,第一台
燃气涡轮发动机在德国研制成功。随后酯类润滑油就一直伴随着
航空发动机性能的不断提高耐发展。
1941年英国研制成功了首台燃气涡轮发动机;1942年美国按照英国技术生产了第一台燃气涡轮发动机。但这些早期的
涡轮发动机润滑问题未得到很好的解决。当时,美国己有癸二酸双酯等的生产,但仅作为降低粘度的添如剂用于矿物油基的液压油中。英图力图开发一种高粘度指数的润滑油,希望能同时满足新型
燃气涡轮发动机的低温启动要求和涡轮减
齿轮箱高温下的大粘度要求,对
聚乙二醇和聚亚烷氧基二醇醚做了一些实验,但高低温性能都不理想。
德国战败后,盟军立即派出技术调查组进入德国,以检查其战争中的科研和工业状况。参加调查石油组的H. L. West(当时的Esso Development Company,Ltd成员),特别往意到德国在
合成润滑油和添如剂领域中的重大发展。它的调查报告激发了英美对酯类油的加速研究工作。
由于
燃气涡轮发动机的第一个全合成润滑油是由当时的埃索欧洲试验室(Esso European Laboratory)研制的。这是一种由复酯和双酯调配而成的 EEL- 3 号油。EEL-3 号于1947完成轴承
台架试验和齿轮实验;1950 年完成100 小时减速箱运转试验; 1950~1951 完成150h发动机试验, 1952 年3月被认可符合英国DERD 2487 规格。
美国联合飞机公司(United Aircraft Corporation)的普拉特一惠特尼(Pratt and Whitney)飞机分部,在引进英国罗伊尔-诺依斯
燃气涡轮发动机生产技求的基础上,研究成功了以
轴流式压缩机代替
离心式压缩机的新技术,这就使
涡轮喷气式发动机有足够的推力起飞,而不需要由
减速机带动
螺旋桨机构,因而对润滑油就不需要高的油膜强度。如之,美国的
全球战略,要求飞机能在-54℃的极地冬季气候条件下起飞,1951年,颁布了100℃粘度≤3mm2/s的低粘度
航空润滑油标准MIL-L-7808 。美国第一个符合7808规格要求的航空润滑油是由当时的标准油发展公司(Standard Oíl Development Company),后来的Exxon研究和工程公司研制的全双酯型的15号
埃索涡轮油(Essoturbo Oíl 15),用于普-惠公司的J-57发动机上。1955年后,许多双酯型
航空发动机油通过了MIL-L-7808规格检验。1958年,普-惠公司的J-57发动机在
波音707飞机上首飞成功。大量
民用飞机的采用,如速了双酯型润滑油的迅速发展。1965年全世界合成
航空润滑油的需求量达到了1 万吨(3000000加仑/年)。
种类及特性
酯类油除了有机酸酯以外,还有
磷酸酯、
硼酸酯、
硅酸酯等。酯一般分为单酯、双酯、多元醇酯及芳香酯。
单酯
单酯是指一元醇和一元
脂肪酸的酯,即由天然油脂衍生的直链脂肪酸和直链
脂肪醇或支链脂肪醇得到的酯。单酯具有价格便宜、度低、粘 度指数高、生物降解性高等优点,但低温流动性差,所以单独作为基础油使用并不多见,大多用 作
金属加工油的润滑性能改进剂。但支链脂肪酸单酯的低温流动性有很大改进。
双酯
双酯是指一元醇和二元
脂肪酸的酯。一般是
己二酸或
癸二酸和c~c,的
支链伯醇酯。这种与支链脂肪族醇得到的双酯具有粘度低、
粘度指数高(VI130~150)、价格便宜等优点。一般00cc
运动粘度为2.3mm/s一5.4mm/s,
倾点均在一60c以下。热
氧化安定性与聚一 一
烯烃(
PAO)相同。
多元醇酯
多元醇酯是
新戊基多元醇酯的简称,是由具有新戊基的
多元醇,如
三羟甲基丙烷,
季戊四醇等,和一元
脂肪酸酯化而成。新戊基多元醇的B位碳没有氢,所以酯的热
氧化安定性好。多元醇酯由于酯基多,所以极性强,
蒸发损失低,润滑性好。多元醇酯有优异的热氧化安定性和低蒸发性,可比双酯在高50cI=一100oC的工作温度下使用。多元醇酯主要作为喷气发动机油使用。
芳香酯
芳香酯比其它酯更便宜,而且具有沉积溶解性好的优点,所以被用于往复式
压缩机油。粘度更高的偏苯三酸酯也具有同样的效果。普通芳香酯有
苯环结构,所以
粘度指数低,其应用范围受到限制。但是通过对醇结构的调整,可获得粘度指数较高的酯。改进后的芳香酯具有多元醇酯相同的耐热性,价格便宜,可用作发动机油。
酯类油特性
在一般情况下,油会在两接触面间形成一层连续的油膜。这层油膜起着液态润滑的作用—防止金属与金属间直接接触,从而减少摩擦。润滑油能否提供液态润滑,取决于能否在两个金属表面上形成不断裂的油膜。当这层油膜在重负的情况下断裂,便会造成阻力和摩擦。能在其他基础油失效的条件下仍能保持优越的润滑作用,这便是酯类油在临界润滑情况下的优胜之处。
酯类分子中所含氧元素使它具有正电极;含氢元素使它具有负电极。由于电极作用,可以使酯类分子吸附在金属表面,形成一层称为黏附分子油膜的油层。正是这层黏附分子油膜使酯类油从其它因黏性而形成油膜的油中脱颖而出。当引擎启动的时候,润滑油性能的好坏就更容易辨别了。那些依靠黏度而形成油膜的润滑油,在引擎停止工作的时候会从金属表面流走。当引擎再次启动时,两金属表面的油膜已经消失,引致干启动的出现。
相反,那些不是依靠粘度来实现液态润滑的黏附分子油膜即使是在引擎停止工作后,它也能够存在于在两金属表面之间。也就是说以酯类作为基础油的润滑油,即使引擎停下来,也可以对引擎有着不间断的保护。在城市中驾车,经常会走走停停。此时,车的引擎承受的负荷比赛车时还大。要保护好它,挑选合适的机油是十分关键的。润滑油是由基础油和添加剂组成的,其中基础油占了95%以上的比例。