键长(Bond length)指分子中两个
原子核间的平衡距离。例如,H2分子中2个H原子的核间距为74pm,所以,H—H键长就是74pm。键长和
键能都是
共价键的重要性质,可以由实验(主要是分子光谱或热化学)测知。
键长:两个成键原子A和B的平均核间距离。是了解分子结构的基本构型参数,也是了解
化学键强弱和性质的参数。可以由实验测量得到。键长是分子结构的重要参数之一,它对于讨论化学键的性质,研究物质的微观结构以及阐明微观结构与宏观性能之间的关系等方面都具有重要作用。
在
原子晶体中,
原子半径越小,键长越短,键能越大。由大量的键长值可以推引出成键原子的原子半径;反之,利用原子半径的加和值可得这种化学键的典型键长。若再考虑两个
原子电负性差异的大小予以适当校正,和实际测定值会符合得很好。
对于共价键键长的比较,大致可以参考以下方法:共价键强度越大,则键长越小;与同一原子相结合形成共价键的原子电负性与该原子相差越大,键长越小;(例如卤素与碳原子间形成的价键)同时,键长也与该原子形成的其他化学键类型及强度有关。
但是,影响键长和键能的因素有很多,例如原子半径、原子核间距离、孤对电子之间的排斥力、反馈键等,在实际的分子中,由于受共轭效应、空间阻碍效应和相邻基团电负性的影响,同一种化学键键长还有一定差异。因此在讨论问题时必须视具体情况进行分析。
各种分子中键长的数值,大量地已通过晶体的
X射线衍射法予以测定;为数较少的简单的气态分子和X-H键长已通过光谱法和
中子衍射法测出。
通过比较可以发现,H-F,H-Cl,H-Br,H-I键长依次递增,而键能依次递减;单键,二键,三键的键长依次缩短,但键能逐渐增加,但二键和三键的键长并非是单键的二,三倍。因此,再利用键长与键能的一般规律时,我们更应该在经验规律的基础上,结合不同原子实际的化学环境具体分析。