原来的含义是指两种或多种
高聚物能否在分子水平上互相混合的程度。但这个名词有时也用来表示高聚物在混合后有无
宏观上的相分离;
工业上还用来表示高聚物在混合后是否具有所需要的
性能。由于有这些不同的
概念,逐渐用相溶性这一名词来表征两种或多种高聚物能否均匀共混。
不同高聚物在混合时熵的增加很少,所以从热力学的观点看,不同的高聚物真正能相容达到
分子均匀的水平者是很少的。除非不同的高聚物间有特殊的分子间吸引力(如
氢键等),才能增加其相容性。一般不仅由于高聚物化学组成的不同而不相容,而且构型、高分子
聚集态结构等的差别也会导致不相容。
理论上可利用
溶度参数的概念,来估计高聚物的相容性,两种高聚物的溶度参数愈接近,则它们的相容性就愈好。但实际判断两种高聚物相容性的好坏,还得通过试验,一般可从混合后是否有相分离、产物的
透明性和光洁度,混合物是否只呈现一个
玻璃化温度等来判断。
还可通过平衡熔点来看其相容性,一般只有相容体系才会出现平衡
熔点的降低。
大部分聚合物是不相容的。结构相似的聚合物,如
聚苯乙烯与聚
叔丁基苯乙烯也是互不相容的。单体组成只差5%的共聚物,也会产生不均匀的混合物。
聚合物的不相容性使化学反应受到重要的影响。往往由于聚合物原料与它的产品结构不同,甚至在反应程度不高的情况下也会发生链段卷曲,致使反应不能进行。在这种情况下,可以使用混合溶剂,以达到既能溶解或溶胀未反应的聚合物,也能溶解或溶胀已反应的聚合物。