2004年,黎一萱出演时装剧《
女才男貌》,饰演倪田田,正式进入娱乐圈,该剧于2005年4月13日登陆
CCTV-8黄金档首播;同年,还在电视剧《夏日语录》中首次担任女主角霍馨。
2006年,与韩国演员
安七炫主演电视剧《
男才女貌2》,饰演女一号宋敏真;同年,与
林心如、
陈小春等主演的音乐剧《星光大道》播出,黎一萱饰演女配角华萱;2007年,参演
蒋家骏执导的青春爱情剧《
现代美女》。2008年,与
朱亚文、梁琳琳等主演电视剧《
情系北大荒》,2009年12月15日于
CCTV-1黄金档播出;并出演首部院线电影《上下的错位》,饰演幸昀。
2010年,黎一萱与罗晋等联合主演的翻拍励志剧《
创世纪风云之阿诚》在
安徽卫视播出,黎一萱在剧中饰演为爱痴情的方静宜。2011年,出演
刘逢声导演的电视剧
《剪爱美发奇缘》,饰演刘恬。
2015年2月17日,与
李晟、
高云翔等主演古装传奇剧
《失宠王妃之结缘》播出,在剧中饰演大将军之女杜丝雨;3月17日,与
杨洋、
何晟铭等主演古装武戏剧《
少年四大名捕》播出,在剧中一人分饰两角:分别是主动出击、活泼大胆京城舞姬蝶舞和温婉内敛、清纯娇柔的南宫如烟;9月13日,出演的古装言情剧
《大汉情缘之云中歌》播出,在剧中饰演汉昭帝刘弗陵的姐姐鄂邑长公主;同年,参演大型都市情感剧《
亲爱的!好久不见》,与韩国明星
权相佑搭档,饰演女一号毛丽。
2017年,参演都市偶像喜剧《
一见不倾心》,在剧中饰演爽朗善良、勇敢真诚的甜品女孩章小强。
2018年8月15日,主演的网络大电影《
拯救悟空》在爱奇艺电影频道独家上映,在片中饰演为爱甘心奉献一切的仙子扶摇。同年,拍摄电影《代号·反抗》,饰演电脑高手李栗子。2020年,执导的话剧《陈奂生的吃饭问题》。
黎一萱在电视剧《阿诚》、《剪爱》、《新儿女情长》、《爱盛开》等剧中有过不错的表演,在《少年四大名捕》中黎一萱饰演的南宫如烟和安王妃蝶舞,两人不仅有着惊人相似的美貌,更是长袖善舞,因此她与饰演安世耿的何晟铭以及饰演无情的
杨洋都有着不少的情感纠葛,一人分饰两角虽然是个不小的挑战但黎一萱最后还是得到了导演的赞赏,完成了任务(腾讯娱乐评价)。