黑头林蛇是一种游蛇科动物，背面橄榄色，体后段略呈暗灰色，体前段的横斑纹间为散有朱红斑点的白色间隔。

全长1605～1745毫米。头大，与颈区分明显。上唇鳞8（2—3—3）枚，颊鳞1枚；眶前鳞1枚，眶后鳞2枚；颞鳞3枚+3枚。背鳞23（25）—21—15行，脊鳞明显扩大；腹鳞265～270枚，肛鳞1枚，尾下鳞119～147对。背面橄榄色，体后段略呈暗灰色，自颈至尾有黑色横斑纹，体前段的横斑纹间为散有朱红斑点的白色间隔；头背黑橄榄色，上唇暗白色；腹面灰白色。

分布于广西（龙州市龙岗自然保护区）。