伯奇
还原反应(Birch还原)是指用钠和醇在液氨中将
芳香环还原成
1,4-环己二烯的有机还原反应。此反应最早由
澳大利亚化学家Arthur John Birch (1915–1995)在1944年发表。 Birch还原的重要性在于:尽管剩下的双键(非芳香性)更为活泼,该反应却能停留在环己
双烯上,而不继续还原。
如果是取代
芳香化合物,当
取代基是
羧基等吸电子基时,能够稳定
碳负离子并生成最少取代的
烯烃; 当取代基是供电子基时,则生成取代最多的烯烃。 热力学不稳定的非共轭
1,4-加成产物往往产率超过热力学稳定的1,3-加成产物,这是由于共轭的戊二烯负离子中间体HOMO的最大轨道系数是在中间那个
碳原子上,导致生成的1,4-环己
双烯没有办法经过平衡移动而生成更加
热力学稳定的产物,因此,生成的是动力学稳定产物。
在
卤代烃的存在下,上文提到的碳
负离子也可以发生
亲核取代反应生成新的
碳-碳键。例如卤代烃,在Birch还原中生成的负离子中间体可以被一个合适的
亲电试剂捕获: