二氯氧化硒,是一种
无机化合物,化学式为SeOCl2。为无色或微黄色的透明发烟液体,易挥发。溶于氯仿、苯、
四氯化碳、
二硫化碳、甲苯,主要用作树脂溶剂、增塑剂、氧化剂等。
理化性质
密度:2.43g/cm3
熔点:9℃
沸点:180℃
折射率:1.651
临界压力:7.09MPa
饱和蒸气压:0.13kPa(34.8℃)
外观:无色或微黄色的透明发烟液体
溶解性:溶于氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳、甲苯,在液态或在苯溶液中都有一定程度的
自偶电离。它也是一种优良溶剂,可以溶解芳烃和烯经并与烯烃加成为二卤化烷基硒。
结构:它的分子结构与
亚硫酰氯相似,呈三角锥形(sp3),
硒原子处于三角锥的个顶点,属Cs点群。
化学性质:
二氯氧化硒在水中水解为盐酸HCl和
亚硒酸H2SeO3。卤化作用、氧化性和Lewis两性是SeOCl2的化学特征,加上它有较高的
介电常数和偶极矩,因而又是许多金属
卤化物的优良溶剂。
作为氧化剂和卤化剂,SeOCl2能与许多金属如碱金属、碱土金属、Cu、Ag、Au、Sn、Pb、Ti、Ta、Cr、W和Ni 等及非金属如S和P等反应,将它们转变成氯化物。与白磷及钾的反应是爆炸性的,但奇怪的是SeOCl2甚至在接近沸点时也不与钠作用,而可从钠中蒸馏出来。
作为弱的
Lewis碱,SeOCl2能与某些Lewis酸形成加合物,如SbCl5·SeOCl2和SnCl4·2SeOCl2等。其中氧原子起给予体的作用。作为弱的Lewis酸,它又能与某些Lewis碱形成加合物,例如形成2C5H5N·SeOCl2和二聚的[SeOCl2·Ph3PO]2等,这时,硒原子起接受体的作用。它还可与SO3形成加合物SO3·SeOCl2,所得的溶液是许多
金属氧化物的溶剂。
制备方法
使干燥的HCl气体与
二氧化硒反应生成二氯代亚硒酸SeO2·2HCl,用浓硫酸使SeO2·2HCl脱水即可制得氯化氧硒。反应瓶为一已知重量的容积为150mL的圆底烧瓶,HCl气体导入管经过一容积为500mL的安全瓶后与反应瓶相连接。将50gSeO2置于反应瓶中,在隔绝湿气的条件下将经过仔细干燥的HCl气体通入反应瓶中,并不时摇晃反应瓶,直至SeO2吸收HCl全部变为SeO2·2HCl而溶解,理论增重33g。向反应瓶中加入10mL浓硫酸,摇动反应瓶使其充分混合,并慢慢加温至50℃,这样处理10min使SeO2·2HCl脱水,已部分脱水的产物沉于下层。将液体转移至100mL分液漏斗中,使两层液体分离。向分离出的液体产物中再加入5mL浓硫酸,按同样的方法进行处理,直至液体不再发生分层为止。应注意的是脱水不够或脱水时使用的硫酸过多都会使产率降低。完全脱水的产物可溶解于浓硫酸,加热时形成澄清透明的溶液,未完全脱水时加入浓硫酸后摇动会发生浑浊,加热时分层。在蒸馏之前,产品中因含有SeCl2而为樱桃红色,应通入氯将其氯化,直至变为草黄色。这时SeCl2转变为SeCl4,SeCl4与SeO2反应生成SeOCl2。在隔绝湿气的条件下,用水流吸气泵抽真空蒸馏两次,为防止爆沸,蒸馏瓶中应插入一根毛细管。每次蒸馏最初的几毫升馏出物弃去,蒸馏至有大量SeO2积聚时停止。若产物不为微黄色,则应在第二次蒸馏前再通氯一次。最后将产品隔绝湿气转移至玻璃安瓿中,烧封后保存。
应用领域
主要用作树脂溶剂、增塑剂、氧化剂等。
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:17.1
重原子数量:4
表面电荷:0
复杂度:29
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
毒理学数据
急性毒性:LD50:7mg/kg(兔经皮)。
储存方法
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封,切勿受潮。应与碱类、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
应急处理
泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷雾状水,减少蒸发。用沙土或其他不燃性吸附剂混合吸收,然后收集转移到安全场所。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,建围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其他:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水冲洗15分钟。或用10%硫代硫酸钠溶液冲洗,至少5分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗15分钟。或用10%硫代硫酸钠溶液冲洗,至少5分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。
安全信息
安全术语
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
S60:This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.
该物质及其容器必须作为危险废物处置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免释放到环境中,参考特别指示/安全收据说明书。
风险术语
R14:Reacts violently with water.
与水猛烈反应。