光谱化学序列
化学专业名词
光谱化学序列(ligand-field splitting parameter) 在过渡金属配合物中,由于配体场的影响使中心离子原来简并的d轨道发生分裂。配体的对称性不同,d轨道的分裂形式和分裂轨道间的能级差也不同。
原理介绍
电子在分裂后的d轨道间的跃迁称为d-d跃迁(这种跃迁的能量相当于可见光区的能量范围,这就是过渡金属配合物呈现颜色的原因),而两d轨道间的能级差称为分裂能Δ。Δ值的大小受中心离子的电荷、周期数、d电子数和配体性质等因素的影响。对同一中心离子和相同构型的配合物,Δ值随配体场强度的增强而增大。按照Δ值相对大小排列的配体顺序称为“光谱化学序”,它反映了配体所产生的配位场强度的相对大小。
光谱化学序列由光谱得到,用以表示配体和金属离子对分裂能Δ的影响大小,主要应用在晶体场理论配位场理论中。分裂能是1个电子从较低能量d轨道跃迁到较高能量d轨道所需的能量。
光谱化学序列可以解释一些化合物的颜色差异。常见配体在光谱化学序列中的顺序列在下面,分裂能从小到大:
(备注:①请将负离子符号加上;②光谱化学序列与麻生明的《金属参与的现代有机合成反应》不同,请注意核对)
I<Br<S<SCN<Cl<NO3<NH3<F<OH<C2O4 ≈ H2O<NCS<CH3CN<py (吡啶)<NH3<en (乙二胺)<bipy (2,2'-联吡啶)<phen (1,10-邻菲啰啉)<NO2<PPh3<CN ≈ CO
由于Δ值由光谱确定,故该顺序也称为光谱化学序列,用以表示配体场强度顺序。该顺序可用配位场理论来解释。
参考资料
最新修订时间:2023-12-01 14:52
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