分子筛效应是当含有多种分子成分的样品溶液缓慢地流经凝 胶色谱柱时，各分子在柱内同时进行着两种 不同的运动，垂直向下的移动和无定向的扩 散运动。大分子物质由于直径较大，不易进 入凝胶颗粒的微孔中，而分布于颗粒之间， 在洗脱时移动的速度较快；小分子物质除了 可在凝胶颗粒间隙中扩散外，还可以进入凝胶颗粒的微孔中，即进入凝胶相内，在向下 移动的过程中，从一个凝胶内扩散到颗粒间 隙后再进入另一凝胶颗粒，如此不断地进入 和扩散，因此，小分子物质的下移速度要落 后于大分子物质，从而使样品中分子大的先 流出色谱柱，中等分子的后流出，分子最小 的最后流出，这种现象叫分子筛效应。（王保捷）

具有多孔的凝胶就是分子筛。各种分子筛的孔隙大小分布有一定范围，有最大极限和最小极限。分子直径比凝胶最大孔隙直径大的，就会全部被排阻在凝胶颗粒之外，这种情况叫全排阻。两种全排阻的分子即使大小不同，也不能有分离效果。直径比凝胶最小孔直径小的分子能进入凝胶的全部孔隙。如果两种分子都能全部进入凝胶孔隙，即使它们的大小有差别，也不会有好的分离效果。因此，一定的分子筛有它一定的使用范围。

综上所述，在凝胶色谱中会有三种情况，一是分子很小，能进入分子筛全部的内孔隙；二是分子很大，完全不能进入凝胶的任何内孔隙；三是分子大小适中，能进入凝胶的内孔隙中孔径大小相应的部分。大、中、小三类分子彼此间较易分开，但每种凝胶分离范围之外的分子，在不改变凝胶种类的情况下是很难分离的。对于分子大小不同，但同属于凝胶分离范围内各种分子，在凝胶床中的分布情况是不同的：分子较大的只能进入孔径较大的那一部分凝胶孔隙内，而分子较小的可进入较多的凝胶颗粒内，这样就利用分子筛可将分子量不同的物质分离。另外，凝胶本身具有三维网状结构，大的分子在通过这种网状结构上的孔隙时阻力较大，小分子通过时阻力较小。分子量大小不同的多种成份在通过凝胶床时，按照分子量大小“排队，凝胶表现分子筛效应。