督察
江子山（
陈锦鸿饰）头脑冷静，思想缜密，做事客观，虽与新调任性格独断独行的沙展徐飞（
古天乐饰）合作，但仍能以柔制刚，充份利用对方敏锐的直觉和丰富的经验，屡破奇案。徐飞亦因江子山助他立下不少大功，事业亦见起色，对江子山深感佩服，在工作上二人顿成无敌拍档，私底下也成为惺惺相惜的好朋友。
在感情上，这对好拍档却分别纠缠于两段解不开的情缘之间：江子山徘徊于文婉兰（
佘诗曼饰）与唐心如（李姗姗饰）之间，不知从何选择，直到他决定取舍的时候，奈何却天人永隔。徐飞一直对失踪 多年的女友梁芊芊（
向海岚饰）未能忘情，至
武俏君（
宣萱饰）出现，二人擦出火花并共赋同居。待二人感情渐渐升温之际，不料，徐飞此时突然收到芊芊的消息，面对旧爱与新欢，他最终将如何抉择。
陈锦鸿演的江子山是个典型的青年才俊，比起习惯沉默的徐飞来，他更有领导者的气质和宽容。古天乐饰演的徐飞非常硬朗，显得成熟很多，也酷了很多，他和武俏君在一起的时候偶尔露出的调皮笑容，显得特别可爱。演武俏君的宣萱有专业技能的职业女性、言语机智。李姗姗饰演的唐心如让人感到感性与可爱。佘诗曼演的婉兰（英文名MAN）从最初的娇娇怯怯到后来的坚强自立，都表现得很有特色，与唐心如可称春兰秋菊各一时之秀。配角里，苏志威扮演的警察韩国仁、郭晋安扮演的杀手郑东成也都给人留下深刻印象，特别是郭晋安演的郑东成，出场不多，却抢了不少古天乐的风头。（网易评）
陶大宇离开TVB，使得金牌破案系列剧《刑事侦缉档案》在第四辑时，改由陈锦鸿和古天乐主演，虽然演员洗底，故事重组，但丝毫不影响这部续集成为又一部经典之作。该剧在故事编写上维持了前三辑水准，节奏紧凑，推理精彩，最特别的是有两组三角恋，又以古天乐和宣萱的“飞君”恋最为揪心，成为剧迷们心中遗憾。宣萱饰演的心理医生武俏君，扮相清丽优雅，知性气质动人，感情理性，却又深陷痛苦，惹得观众为她心酸不已。（新民网评）