十二羰基三铁,英文名Triiron dodecarbonyl,是一种
金属羰基化合物,固态呈黑色,溶液呈深绿色。
固态呈黑色,溶液呈深绿色。其分子中,3个铁原子通过Fe-Fe键结合在一起,属
原子簇化合物,含有两个桥羰基。Fe3(CO)12的结构与Fe2(CO)9的结构有关,可以把它看成是一个三角形的金属原子簇,在其中Fe2(CO)9的一个CO桥被-Fe(CO)4基团所代替,这与同族的
十二羰基三钌和
十二羰基三锇的结构是不同的。相对密度1.996(18℃)。熔点140℃(分解)。
长期暴露于空气中氧化成
三氧化二铁。不溶于水,微溶于苯、
乙醚、
石油醚、
丙酮,溶液呈暗绿色,易溶于
五羰基铁、
四羰基镍。被
金属钠还原得Na2Fe(CO)4。由四羰基氢铁的碱溶液与
二氧化锰反应制得。本品可通过如下方法制得:
2.在玻璃器皿中放置或加热可沉集为铁镜。被空气中的氧慢慢分解。通常,可加入约10%的甲醇作稳定剂,减压至0.5mm,至少5小时可除去
甲醇。
在装有搅拌器,回流冷凝器和通入氮气的1升三颈瓶中,加入240毫升不含空气的水,11升(160克,0.802毫摩尔)五羰基铁和83毫升(60克,0.59摩尔)
三乙胺。在搅拌和通氮下,在80℃加热10小时或过夜。注意保持适当的温度,若低于75℃反应不完全,高于90℃铁配合物发生分解。生成的十一羰基三铁酸氢三乙铵在80℃时为深红色油状物,但冷却时固化,对空气稳定。所得固体物用水洗涤几次,洗涤要当心,因可能残留一些未反应的五羰基铁,在洗涤液中加入溴水以销毁羰基铁后方可除排。洗毕,将固体物溶于约600毫升甲醇,并缓慢加入1升1:1的盐酸水溶液,在蒸汽浴上加热几小时,直到溶液变为淡绿色,十二数基三铁漂浮于液面为止。滤出产品,依次地用水、甲醇和石油醚(40-60℃)洗涤几次,然后在真空中干燥。有时,采用这种方法所得的十二羰基铁呈微细分散,于燥时会自燃,为排除这种危险,可将粗品置索氏抽提器内的纸套筒中,用
石油醚(40一60℃)萃取。这样可以得到较大些的晶体产品,重90-96克。产量随反应条件而有所变化。