十二羰基三铁
化学品
十二羰基三铁,英文名Triiron dodecarbonyl,是一种金属羰基化合物,固态呈黑色,溶液呈深绿色。
基本信息
中文名称:十二羰基三铁
英文名称:Triiron dodecarbonyl
英文别名:Dodecacarbonyltriiron;
CAS RN:17685-52-8
EINECS:241-668-5
分 子 式:Fe3(CO)12
分 子 量:503.66
储存条件:2-8℃
WGK Germany:3
CAS号:17685-52-8
MDL号:MFCD00135617
EINECS号:241-668-5
RTECS号:暂无
BRN号:暂无
PubChem号:24863814
理化性质
物理性质
固态呈黑色,溶液呈深绿色。其分子中,3个铁原子通过Fe-Fe键结合在一起,属原子簇化合物,含有两个桥羰基。Fe3(CO)12的结构与Fe2(CO)9的结构有关,可以把它看成是一个三角形的金属原子簇,在其中Fe2(CO)9的一个CO桥被-Fe(CO)4基团所代替,这与同族的十二羰基三钌十二羰基三锇的结构是不同的。相对密度1.996(18℃)。熔点140℃(分解)。
化学性质
长期暴露于空气中氧化成三氧化二铁。不溶于水,微溶于苯、乙醚石油醚丙酮,溶液呈暗绿色,易溶于五羰基铁四羰基镍。被金属钠还原得Na2Fe(CO)4。由四羰基氢铁的碱溶液与二氧化锰反应制得。本品可通过如下方法制得:
3HFe(CO)4- + 3MnO2 → Fe3(CO)12 + 3OH- + 3MnO
用途与九羰基合二铁Fe2(CO)9相似,可以用于有机合成。
稳定性
1.常温常压下稳定
避免的物料:水分/潮湿、氧化物、热、空气。
2.在玻璃器皿中放置或加热可沉集为铁镜。被空气中的氧慢慢分解。通常,可加入约10%的甲醇作稳定剂,减压至0.5mm,至少5小时可除去甲醇
制备方法
注意,应在通风橱中小心操作。
在装有搅拌器,回流冷凝器和通入氮气的1升三颈瓶中,加入240毫升不含空气的水,11升(160克,0.802毫摩尔)五羰基铁和83毫升(60克,0.59摩尔)三乙胺。在搅拌和通氮下,在80℃加热10小时或过夜。注意保持适当的温度,若低于75℃反应不完全,高于90℃铁配合物发生分解。生成的十一羰基三铁酸氢三乙铵在80℃时为深红色油状物,但冷却时固化,对空气稳定。所得固体物用水洗涤几次,洗涤要当心,因可能残留一些未反应的五羰基铁,在洗涤液中加入溴水以销毁羰基铁后方可除排。洗毕,将固体物溶于约600毫升甲醇,并缓慢加入1升1:1的盐酸水溶液,在蒸汽浴上加热几小时,直到溶液变为淡绿色,十二数基三铁漂浮于液面为止。滤出产品,依次地用水、甲醇和石油醚(40-60℃)洗涤几次,然后在真空中干燥。有时,采用这种方法所得的十二羰基铁呈微细分散,于燥时会自燃,为排除这种危险,可将粗品置索氏抽提器内的纸套筒中,用石油醚(40一60℃)萃取。这样可以得到较大些的晶体产品,重90-96克。产量随反应条件而有所变化。
应用领域
在许多有机合成工作中代替高毒性的五羰基铁,作硝基的还原剂和炔烃三聚反应的催化剂。
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:14
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积44.1
7.重原子数量:27
9.复杂度:22.9
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:15
生态学数据
通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。
贮存方法
常温密闭避光,通风干燥惰性气体下保存。
安全信息
危险运输编码:UN 3175 4.1/PG 2
危险品标志:易燃、有毒
安全标识:S16S26S28S33S45S36/S37/S39
危险标识:R11R23/24/25R36/37/38
参考资料
十二羰基三铁.物竞化学品数据库.
最新修订时间:2024-08-01 17:13
目录
概述
基本信息
理化性质
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