升华再结晶法
应用物质升华再结晶的原理制备单晶的方法
升华再结晶法(sublimate reerystallization method)应用物质升华再结晶的原理制备单晶的方法。 物质通过热的作用,在熔点以下由固态不经过液态直接转变为气态,而后在一定温度条件下重新再结晶,称升华再结晶。
简介
升华再结晶法(sublimate reerystallization method)应用物质升华再结晶的原理制备单晶的方法。
物质通过热的作用,在熔点以下由固态不经过液态直接转变为气态,而后在一定温度条件下重新再结晶,称升华再结晶
原理
1891年R.洛伦茨(Lorenz)利用升华再结晶的基本原理生长硫化物小的晶体。
1950年D.C. 莱诺尔兹(Reynolds)以粉末状CdS为原料用升华,再结晶方法制备了3X3火6mm的块状CdS晶体。
1961 年W.W.培皮尔(PIPer)用标准升华再结晶的方法生长了直径为13mm的CdS单晶,升华再结晶法已成 为生长H一砚族化合物半导体单晶材料的主要方法之一。
物质在升华过程中,外界要对固态物质作功,使其内能增加,温度升高。
为使物质的分子气化,单位物质所吸收的热量必须大于升华热(即熔解热气化热之和),以克服固态物质的分子与周围分子的亲合力和环境的压强等作用。
获得足够能量的分子,其热力学自由能大大增加。
当密闭容器的热环境在升华温度以上时,该分子将在容器的自由空间内按布朗运动规律扩散。
如果在该容器的另一端创造一个可以释放相变潜热(即相变过程中单位物质放出的热量)的环境,则将发生凝华作用而生成凝华核即晶核。
在生长单晶的情况下,释放相变潜热,一般采用使带冷指的锥形体或带冷指的平面,处于一定的温度梯度内,并使尖端或平面的一点温度最低,此处形成晶核的几率最大。
根据科赛尔结晶生长理论,一旦晶核形成,新的二维核将沿晶核周边阶梯继续进行排列,当生长一层分子后,在其平坦的结晶面上将有新的二维核形成,进而生成另一层新的分子层。
决定晶体生长的3个基本要素是表征系统自由能变化的临界半径、二维核存在的几率和二维核形成的频度。
升华再结晶法可用于熔点下分解压力大的材料,如制备CdS、 ZnS、Cdse等单晶。其缺点是生成速率慢,生长条件难以控制。
参考资料
最新修订时间:2023-12-23 22:34
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