卡拜(Carbyne)是拥有三个自由
电子的电中性单价
碳活性中间体HC及其
衍生物(如EtO2C-C)的统称。卡拜可通过很多方法获得。它可以短寿命的活性中间体存在于气相中。
卡拜可以与
金属离子结合形成金属卡拜配合物(如[WBr(CO)2(2,2'-bipy)C-Ar]和[WBr(CO)2(PPh3)2C-NR2])。这类化合物的一种合成方法是让W(CO)
6与
二异丙基氨基锂(LDA)反应产生[(Pr2N)(OLi)C=W(CO)5],然后再让其与草酰溴或Br2-PPh3和
三苯基膦反应。另一种合成方法是用
路易斯酸处理
甲氧基金属卡宾配合物。
HC
金属卡拜络合物
卡拜可以形成金属络合物,此类化合物在1964年由Fischer第一次合成,金属卡拜有两种,分别被称为Fischer卡拜和Schrock卡宾。
Fischer卡拜比较稳定,其中含有杂原子(多数是N、O)典型中心原子为零价的铁、钨、锰、铬,典型配体为PPh3和CO
Schrock卡宾不稳定,只含有C、H,典型中心原子为高价的钽、铌、钛
过渡金属卡宾配合物的合成
由于Fischer型和Schrock型卡宾配合物的成键情况不同,所以合成方法有所差异。
Fischer型卡宾配合物的合成
主要通过对金属羰基配合物进行亲核进攻来制备。首例
过渡金属卡宾配合物就是由Fischer等人在1964年用烷基锂或苯基锂对六羰基钨进行亲核进攻,接着再进行
甲基化反应合成。
因为LiR中的R代表烷基、芳基或甲硅基等多种不同的基团,烷基化试剂也可各不相同,所以该方法具有普适性,用此法可以合成出一系列Mo、W、Mn、Fe、Rh和Ni等不同金属的Fischer型金属卡宾配合物。
若用
氨基化合物对羰基羰基配体亲核进攻,然后发生烷基化,则可制备含氮的Fischer型卡宾配合物。
除此以外,Fischer型卡宾配合物还可以通过乙炔的衍生物在
乙醇溶液中和酸反应制备。
Schrock型卡宾化合物的合成
Schrock型卡宾配合物主要通过烷基去质子化反应制备。Schrock等人利用此法制备了Nb、Ta等的卡宾配合物。
除了这个方法外,Schrock型卡宾配合物还可利用
金属配合物与
重氮甲烷的反应来制备。
有机锂化合物对Fischer型卡宾化合物的亲核进攻,还可使之转变为Schrock型卡宾化合物。
相关术语
直链乙炔碳
直链乙炔碳(Linear Acetylenic Carbon),也称
卡拜(Carbyne)、线型碳(Linear carbon),碳的一种同素异形体,具有类型的结构。其中每个碳都是sp
杂化,碳碳
单键和
三键交替。这种类型卡拜的
杨氏模量是已知天然最硬
材料——
钻石的40倍,同时也是
奈米碳管的两倍,因此将是很好的
纳米材料。
相关碳化物
甲烷(化学式:
CH4;英文:Methane),是结构最简单的烷类,由一个
碳原子以及四个
氢原子组成。它是最简单的
烃类也是
天然气的主要成分。甲烷在
地球上有很高的相对
丰度,使之成为很有发展潜力的一种
燃料,但在
标准状态下收集以及存储
气态的甲烷是一个十分有挑战性的课题。
在自然状态下,甲烷可以在地底下或者
海底找到,而
大气中也含有甲烷,这些甲烷称为大气甲烷。在原始大气中,甲烷是主要成分之一。自1750年以来,
地球大气中的甲烷
浓度增加了约150%,造成的
全球暖化效应并占总长寿命
辐射以及全球所有
温室气体的20%(不包括
水蒸气)。在太空中,不少星体的表面和气中也有甲烷。
甲烷的结构是由一个碳和四个氢原子透过
sp杂化的方式化合而成,并且是所有
烃类物质中,含碳量最小,且含氢量最大的
碳氢化合物,因此甲烷分子的
分子结构是一个
正四面体的结构,碳大约位于该正四面体的
几何中心,氢位于其四个
顶点,且四个碳氢键的键的键角相等、键长等长。
标准状态下的甲烷是一种无色无味的气体。一些
有机物在缺
氧情况下分解时所产生的
沼气其实就是甲烷。
卡宾(Carbene),又称碳烯、碳宾,是含二价
碳的电中性
化合物。卡宾是由一个碳和其他两个
基团以
共价键结合形成的,碳上还有两个自由
电子。最简单的卡宾是
亚甲基卡宾,亚甲基卡宾很不稳定,从未分离出来,是比
碳正离子、
自由基更不稳定的
活性中间体。其他卡宾可以看作是取代亚甲基卡宾,
取代基可以是
烷基、
芳基、
酰基、
卤素等。这些卡宾的稳定性顺序排列如下:
H2C: < ROOCCH: < PhCH: < BrCH: < ClCH: < Br2C: < Cl2C:
氮杂环卡宾是一类较新颖的卡宾,也译作稳定卡宾,具有特殊的稳定性,有些可以无限期的保存。典型的氮杂环卡宾中,卡宾的二价碳位于
咪唑、
噻唑、1,2,4-三嗪环系或与两个取代
氨基相连的碳上。
在
化学中,次甲基自由基(英语:Methylidyne radical)又称甲炔、碳炔,或称为一碳化一氢(英语:hydridocarbon、Carbon hydride)是一个仅由一个碳原子跟一个氢原子构成的极不稳定气体或自由基,化学式为CH(或计作[CH]),也称为甲炔基。
在自然状态下,不会存在甲炔,除非是在低温、低压的特殊状态下,才可能有此种不稳定状态的化合物。炔类至少要两个碳之间有
三键,所以最小碳数(或分子量)的炔类是
乙炔。
甲炔是一种最简的
卡拜。它是一种高反应性气体,在一般条件下会迅速反应消失,但这种物质在星际介质中十分常见(第一个在星际介质中被观测到的分子之一)。