早期制造甲醇系将木材
干馏而得,合成法开发以后此法几乎被淘汰,初期的合成甲醇方法是由
煤炭为原料制造,
第二次世界大战后开发以
天然气、炼油器与
轻油等为原料之制法,煤炭法已经式微,仅余煤炭廉价及
炼钢工业区附近尚有采用。
提高压力降低温度有利于主反应的进行而产生甲醇,早期的合成法为了防止设备之腐蚀,于反应之前先将
二氧化碳移除,后来发现二氧化碳也可以作为原料,因而不需将二氧化碳先行去除。
合成甲醇之关键在于压力,过去均采用高压法,压力在300
大气压以上,1966年开发出低压法,压力约50大气压;之后又有中压法被开发出来,其压力约200大气压。
高压法转化率较高,但是为了达到高压需要用往复压缩机消耗较多的能量,低压法可以使用离心式压缩机,消耗能量较少,经济规模较小,且可以使用含氢气量较高的合成气,中压法也可以使用
离心式压缩机,不需像低压法还要另加
二氧化碳且改良低压法设备庞大之缺点。
合成塔为直立型管壳式,管中填充触媒,管外以
沸水冷却;也可以是填充塔式,如此可以于塔测多处通入冷原料以控制反应温度。压缩后的原料气和循环之未反应气体混合,经与反应生成气体进行热交换后,进入合成塔通过触媒床进行反应,反应生成气体经过热交换冷却后,甲醇冷凝,经分离器分离出甲醇,气体再循环与原料气混合。
如此冷凝合成出之粗甲醇中含有杂质,通常低压法合成所得到的甲醇杂质含量及种类比高压法所得的少,粗甲醇中的杂质除了水分以外可以分为三大类,即低沸点化合物,
乙醇,高沸点化合物。粗甲醇进一步之精致步骤及操作与设计因合成法及成品规格而不同。若成品纯度要求较低时,可以采用单塔
蒸馏方式。当纯度要求较高时,可采用双塔式蒸馏。当成品纯度要求更高时,采用三塔式蒸馏较适用。于双塔式蒸馏法中,二甲迷等低沸物杂质由第一塔塔顶排出,高级醇类高沸物由第二塔塔底排出,塔顶则得到高纯度甲醇。