复杂原子光谱(spectra of complex atoms)是指具有三个或三个以上
价电子的
原子或
离子,其
能级的
精细结构出现四重、五重甚至更高多重性
结构,其
光谱的精细结构也十分复杂,称为复杂
原子光谱如
锰、
铬和
铁等的
原子光谱就属于复杂原子光谱。复杂原子光谱和能级结构具有一些普遍
规律。
③用
原子中多个
价电子的
角动量按
LS耦合或j j耦合方式可确定
复杂原子的多重谱项和
能级的
精细结构状态。如按LS耦合则有所谓分支
定则,即以原子的一次电离
离子的谱项2Sp+1Lp为母项,其中Sp、Lp分别为该离子的总
自旋和总轨道
角动量量子数,则原子的谱项必然有S=Sp±1/2,即谱项多重数比母项的多一和少一。而L值则由L=Lp+l,Lp+l-1,…,|Lp–l|来定,其中l为给离子加上
电子的
轨道角动量
量子数。如
铁离子的母项3d7(4F)加上一个ns
电子将形成
铁原子的3F和5F两谱项。
④原子谱项的
宇称属于
偶还是
奇,由
电子组态的各电子轨道角动量量子数l之和∑li的偶或奇来决定。
奇宇称的谱项在其右上角标以“o”。