徐仕妍于1997年出生江苏省淮安市涟水县涟城街道，从小就热爱体育运动的她，2003年入学县实验小学就读，2006年被学校推送选拔到淮安体校进行培养，于2011年选入淮安市柔道队，同年8月入选江苏省省队。
2021年3月28日，徐仕妍获得世界柔道大满贯第比利斯站78公斤以上级金牌。4月3日，在世界柔道大满贯赛安塔利亚站女子78公斤以上级比赛上，徐仕妍先后战胜克罗地亚选手马拉尼克、波多黎各选手莫吉卡获得小组第一，半决赛徐仕妍力克突尼斯选手奇克罗修，但决赛中负于以色列选手赫尔什科摘得银牌。4月12日，亚洲大洋洲柔道锦标赛在吉尔吉斯斯坦首都比什凯克举办，徐仕妍获得女子78公斤以上级金牌。同日，徐仕妍被拟授予国际级运动健将称号。7月14日，徐仕妍入选
2020年东京奥运会中国体育代表团柔道项目运动员名单。7月30日，在东京奥运会女子柔道78公斤以上级四分之一决赛中，徐仕妍以一本劣势不敌古巴选手奥蒂斯。9月18日，徐仕妍获得
第十四届全国运动会柔道女子+78公斤级银牌。9月19日，徐仕妍所在的江苏柔道队获得第十四届全国运动会柔道混合团体第三名。
2022年5月，徐仕妍入选中国柔道欧洲外赛外训人员名单。7月10日，在国际柔道联合会匈牙利大满贯赛女子78公斤以上级比赛中，徐仕妍获得第五名。8月，在2022年
亚洲柔道锦标赛中，徐仕妍获得女子+78kg银牌。10月，徐仕妍奔赴
乌兹别克斯坦首都
塔什干参加2022年柔道世锦赛。10月24日，在国际柔联大满贯赛阿布扎比站女子+78公斤级比赛中，徐仕妍获得第五名。
2023年2月26日，
华沙欧洲柔道公开赛，徐仕妍获得女子78公斤以上级银牌。3月3日，2023年国际柔道大满贯赛塔什干站，徐仕妍斩获女子78公斤以上级银牌。3月12日，在国际柔道联合会欧洲公开赛意大利站比赛中，徐仕妍获得女子78公斤以上级铜牌。3月27日，徐仕妍获得国际柔道联合会格鲁吉亚第比利斯大满贯赛女子78公斤以上级铜牌。6月，在世界柔道大满贯赛阿斯塔纳站，徐仕妍获得女子+78公斤级金牌。6月26日，徐仕妍入选中国柔道队参加
杭州第19届亚运会的12人名单。8月4日-6日， 在2023年世界柔道大师赛中，徐仕妍获女子+78公斤级的铜牌。9月26日，在
杭州第19届亚运会女子+78公斤级半决赛中，徐仕妍以10-1战胜日本队冨田若春晋级。9月26日，杭州第19届亚运会柔道女子+78公斤级决赛，徐仕妍以0比1不敌韩国选手
金荷伦获得亚军。9月27日，在杭州第19届亚运会柔道混合团体铜牌赛中，徐仕妍战胜卡米拉·别尔利卡什，帮助中国队以4-2战胜哈萨克斯坦队，获得季军。
2024年6月19日，徐仕妍入选
中国国家柔道队参加
2024年巴黎奥运会参赛运动员名单，参与+78kg项目比赛。8月2日，2024年巴黎奥运会女子柔道78公斤以上级1/8决赛中，中国选手徐仕妍不敌日本选手素根辉。
徐仕妍在训练当中不仅成绩优秀，为人还很有亲和力，很能融入集体，和其他的运动员、陪练队员经常打成一片，平常大家都特别乐意找她一起训练。（南京市重竞技运动学校教练王娟 评）
徐仕妍的身体素质一直很优秀，体能非常好，但在技术层面，原来她的技术动作比较单一，经过两年的训练突破，在配套技术上她已经有了新的增长点。（南京市重竞技运动学校教练宋其涛 评）