一种液体以极微小的液珠(直径为 5~50纳米)自发地分散在另一液体中的分散体系,也是透明或半透明的
热力学稳定体系。和乳状液一样,微乳状液也有水包油O/W和油包水W/O两种类型。
此理论认为微乳状液是液珠极微小的乳状液,微乳状液能自发形成的原因,是表面活性剂和助表面活性剂的混合膜可在油-水界面上形成暂时的负界面张力(见界面现象)。微乳状液形成条件是:
式中 γi为有表面活性剂和
助表面活性剂时的油-水界面张力;(γo/w)a为油相中有助表面活性剂时的油-水界面张力;π 是油-水界面压。若π>(γo/w)a,则γi是负的,扩大界面是体系界面自由能下降过程,因而微乳状液可以自发形成。微乳状液形成后γi=0,体系处于热力学平衡状态。助表面活性剂的作用是降低(γo/w)a和增加π,使γi变负。
此理论认为微乳状液的实质是胀大了的胶团,是在特殊条件下加溶作用的结果。加溶作用是自发进行的,所以微乳状液可自发形成。
表面活性剂的浓度超过胶团临界形成浓度时,即有加溶作用,但一般加溶量小于10%(重量),能形成微乳状液。形成微乳状液的条件是表面活性剂的亲水、亲油性接近平衡,如果表面活性剂的亲水、亲油接近平衡而稍亲水,则可形成O/W型微乳状液;反之,可形成W/O型微乳状液。
非离子表面活性剂的亲水、亲油性可用改变温度或分子中
氧化乙烯链节长短来调整。
离子型表面活性剂的亲水、亲油性随温度变化不大,一般用加助表面活性剂来调整,这就是离子表面活性剂形成微乳状液时一定要在油相中加入助表面活性剂的原因。
制备微乳状液需要大量的表面活性剂和助表面活性剂,微乳液的分散相液滴尺寸大于胶团,小于常规乳状液液滴,具有胶团和一般乳状液的某些性质,既可看作是胀大的胶团,也可视为液滴极微小的乳状液。
制备微乳状液的关键是配方,微乳状液的性质只与配方有关,而与制备条件无关。制备微乳状液时,除表面活性剂外,一般还要加助表面活性剂(
碳链为中等长度的极性有机物,如
壬醇),而且表面活性剂和助表面活性剂的用量很大,常占整个体系的10%~30%(重量)。制备时,乳化剂用量特别大,占总体积的20%~30%(通常
乳状液为1%~10%),并加入一些
极性有机物作为
辅助剂。
一些含表面活性剂的油水系统经过微的搅拌就能形成微乳,这一过程几乎不需要外界提供更多能量,所以称之为自发乳化;与此相反,有的系统乳化过程需要高速剪切搅拌、
高压均质机匀浆和
超声等机械办法才能实现,质疑过程需要外界提供大量能量。
微乳除易于制备,黏度低,热力学稳定性好,易保存外;它还有增溶、促进吸收、提高
生物利用度的
制剂学优势.自然成为新型递药系统的研究热点。
微乳在
石油开采中也有应用,特别近年来在3次采油中的应用研究发展很快,它可以使采油率提高10%以上。