摩尔折射度是由于在
光的照射下
分子中
电子云(主要是
价电子)相对于分子骨架的
相对运动的结果,通常用符号R表示。摩尔折射度可作为分子中电子
极化率的量度。摩尔折射度一般采用
阿贝折射仪测定;也可以利用计算法,即根据分子中基团的特性和连接性,将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起,通过探讨
炔烃的摩尔折射度与
分子结构之间的定量关系。
摩尔折射度是由于在
光的照射下
分子中
电子云(主要是价电子)相对于分子骨架的
相对运动的结果,一般用符号R表示。摩尔折射度可作为分子中电子
极化率的量度,其
定义式为:R=(n2-1)/(n2+2)·M/ρ。其中n为
折射率;M为
摩尔质量;ρ为
密度。摩尔折射度与入射光的
波长有关,若以钠光D
线为光源(属于
高频电磁波,λ=5893Ǻ),所测得的折射率以nD表示,相应的摩尔折射度以RD表示。根据
麦克斯韦(James Clerk Maxwell)的
电磁场理论,物质的
介电常数ε和折射率n之间有如下关系:ε(λ)=n2(λ),即ε和n均与波长λ有关。将上式代入即可得到摩尔折射度的定义式。
摩尔折射度的意义在于摩尔折射度具有
加和性,即某分子的摩尔折射度等于该分子中各
化学键的
折射度之和。例如:
三氯甲烷分子(CHCl3)中包括一个碳氢键(C-H)和三个碳氯键(C-Cl),该分子的摩尔折射度即为所有键折射度之和,即R=RC-H+3RC-Cl=(1.676+3×6.51)cm3/mol=21.21cm3/mol。利用此计算值与实验测量结果进行比较,从而可以确定
化合物的
结构,还可用于鉴别化合物,及分析
混合物的组成等。
摩尔折射度都是采用
阿贝折射仪测定的。新的方法有计算法,即根据分子中基团的特性和连接性,将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起,通过探讨
炔烃的摩尔折射度与
分子结构之间的定量关系,从而发展了一种直接根据分子结构计算烃烃摩尔折射度的方法。该方法具有基团贡献法适用范围广和
拓扑方法计算结果可靠的特点。对84种烃烃(C5到C40)的计算结果表明,摩尔折射度计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差仅有0.011%。具体可以参见《应用QSPR方法计算炔烃的摩尔折射度》一文。