李子雄少时性格豪爽,胸怀大志。成年后,跟随北周武帝
宇文邕平定
北齐,因战功授任
帅都督。隋文帝
杨坚担任北周左
丞相时,跟随郧国公
韦孝宽在
相州打败蜀国公
尉迟迥,授为
上开府,赐
建昌县公的爵位。
仁寿年间,因事获罪,罢免官职。仁寿四年(604年),隋文帝去世,隋炀帝
杨广继位。隋炀帝的五弟汉王
杨谅因不满隋炀帝继位,于是起兵造反,隋炀帝将调幽州兵马以讨伐他。当时,
窦抗担任幽州总管,隋炀帝怕他有二心,询问
杨素谁可任用。杨素推荐李子雄,于是授任李子雄为大将军、
廉州刺史。李子雄赶到幽州,住在传舍里,召募了一千多人。窦抗仗着一向显贵,不按时来拜见。李子雄派人去告诉他。两天后,窦抗带着两千铁骑,到李子雄的住处来。李子雄埋伏下甲兵,请窦抗相见,于是抓获窦抗。于是调幽州的步兵、骑兵三万,从井陉道讨伐杨谅。当时杨谅派大将军刘建经略燕、赵之地,正攻打井陉,两军相遇在
抱犊山下。李子雄力战破敌。升任幽州总管,不久被征召回朝担任
民部尚书。
李子雄明辨是非,很有才干,深得隋炀帝的信任。
新罗国曾派使者上贡,李子雄在朝廷上与使者交谈,因而问起新罗国冠制的由来。新罗使者说:“
皮弁遗象,哪有大国君子而不识皮弁的呢?”李子雄说:“中原无礼,所以求之于四夷。”使者说:“从我到这儿以来,除了你刚才这番话外,还未见什么无礼。”司法部门因李子雄说话失言,弹劾其事,他因此被免职。不久复职,跟随隋炀帝到江都。
隋炀帝因仪仗卫队不整肃,让李子雄去组织指挥。李子雄马上指挥,六军整肃。隋炀帝很高兴,说李子雄有
诸葛亮的将才。不久转任
右武候大将军,后又因事获罪被除名为民。
大业九年(613年),隋炀帝第二次东征高丽,让李子雄从军效力。李子雄跟随
来护儿从东平将到沧海去,适逢
杨玄感在黎阳造反。隋炀帝怀疑李子雄,下诏押解到所居之处。李子雄杀了使者,逃归杨玄感。杨玄感每每向李子雄讨教。杨玄感兵败后,李子雄被杀,家产被登记没收。