李憙年轻时有好品行，广博地研习、精深地研究典籍，曾与著名隐士、北海人
管宁一起被徵召为
贤良，但他没有前往。几次被
三府征召任职，他都不就任。太傅
司马懿又徵召李憙任太傅
掾属，被他以有病为借口坚决推辞，郡县官吏扶他登车上路。当时李憙的母亲病重，李憙于是偷偷翻越
泫氏城墙而徒步回家，于是赶上了母亲的丧事，议论此事的人都赞美他的志气节操。
后来，李憙担任并州
别驾。骁骑将军
秦朗路过并州时，并州刺史
毕轨对他很是恭敬，让秦朗乘车到官署。李憙劝谏毕轨，坚持认为不能那样做。毕轨不得已，才依从了他。
嘉平三年（251年），司马懿去世，
司马师执掌魏国军政大权，任命李憙为大将军
从事中郎，李憙到任后被引见，司马师对李憙说：“过去先公（司马懿）徵用您而您不答应，如今我任命您您就来了，为什么呢？”李憙回答道：“先君以礼对待我，我得以依照礼决定进仕或退身。明公用法来约束我，我畏惧法就来了。”司马师很是器重他。后来转任大将军
司马，不久官拜右
长史。
正元二年（255年），李憙在随从司马师平定“
淮南三叛”中的毌丘俭、
文钦后回朝，调任
御史中丞。他居官正直，不畏权贵，百官因慑于威猛之政而风气肃然。他举荐的乐安人孙璞，也因有道德而显赫，当时的人称赞他能识别人才。不久，调任大司马掾属，因公事被免职。
南安亭侯司马伷任宁北将军（一作宁朔将军），奉命镇守邺城时，任命李憙为自己的
军司马。不久，朝廷任命李憙为凉州刺史，加职
扬威将军、
假节，兼任
护羌校尉，他安定华夏、抵御蛮夷，很有声望和业绩。羌人进犯边塞，李憙趁着有机可乘时，来不及奏报，就适时出兵深入，于是取得大胜，因功劳大而免遭朝廷谴责，当时的人们把他比为
西汉的
冯奉世、
甘延寿。李憙请求回京，朝廷答应了他。
不久，李憙上疏说：“过去的立进县令刘友、前任尚书
山涛、中山王
司马睦以及已故的尚书仆射
武陔各占公家三更稻田，请求免去山涛、司马睦等人官职。武陔已死，请求贬损他的
谥号。”武帝下诏说：“法律这种东西，天下以它为准绳，不回避皇亲贵族，这之后能实行，朕怎能在其间放纵邪枉呢！然而考察此事是刘友做的。侵犯剥削百姓，迷惑朝廷官员，奸臣居然敢做这样的事，当刑讯追究刘友来惩邪佞。山涛等如不再出过失，都不可问罪。《
易经》说‘王臣忠诚，是因为没有私心’。如今李憙坚持一心在公的志向，按照责任办事，可以说是‘国家的司直’啊。
光武帝说过：‘皇亲国戚尚且收敛自己来回避
二鲍’是否就是这样呢！告戒众官吏，各自慎重对待自己的职务，宽大原宥的恩典，是不会多次遇上的。”李憙任两朝的司隶校尉，朝廷内外称赞他。后因公事被免官。
泰始三年（
267年），武帝册立
司马衷为皇太子，任命李憙为
太子太傅。自
魏明帝时代后，
东宫长久空旷，制度荒废缺损，官员不完备，
詹事、左右率、
庶子、
中舍人等官职都没有设置，只设置了卫率令让他主管兵马，太傅、
少傅共同代理众事。李憙在任上多年，教训道义，尽心谋划。
羊祜被任命为车骑将军时，便推辞给
李胤、
鲁芝和李憙。
后调任
尚书仆射，当时
秃发树机能大破晋军，李憙倡议起兵讨伐。群臣认为出兵不易，敌人不足以造成祸患，最终不听从李憙的建议。后来敌人果然极端放肆，凉州覆没，朝廷深感后悔。后授职
特进、
光禄大夫，因年老
逊位。武帝下诏加李憙为
金紫光禄大夫，为他设置
官骑十人，并赐钱五十万，李憙的地位、俸禄，如同
三司一样，在府前设置
行马。
朝廷因李憙清廉朴素节俭，赐绢百匹。
太康四年（283年），武帝听信谗言，命齐王
司马攸出外镇守，李憙上疏谏争，言辞恳切。李憙去世时，朝廷追赠他
太保，
谥号“成”。
司马炎：①今憙亢志在公，当官而行，可谓‘邦之司直’者矣。
光武有云：“贵戚且敛手以避
二鲍”。岂其然乎！②光禄大夫、特进李憙，杖德居义，当升台司。毗亮朕躬，而以年尊致仕。
羊祜：且臣虽所见者狭，据今光禄大夫李憙执节高亮，在公正色；光禄大夫鲁芝洁身寡欲，和而不同；光禄大夫李胤清亮简素，立身在朝，皆服事华发，以礼终始。
房玄龄等《晋书》：①季和切问近对，当官正色。②舒言不矜，憙对千乘。
王夫之《
读通鉴论》：李憙、
刘毅、
傅咸忠直为当时之领袖，而不能取前谗后贼为宗社效驱除，晋之廷，不可谓有人矣。