水溶液中离子一般均以水化离子的形式存在。根据
X射线衍射分析,液态水是微观晶体,在短程和短时间内具有与冰相似的结构,即1个中心水分子周围有4个水分子占在四面体的顶角包围着它,四面体结构是通过氢键形成的。5个水分子没有占满四面体的全部体积,是一个敞开式的松弛结构。离子溶入水中后,离子周围存在着一个对水分子有明显作用的空间,当水分子与离子间相互作用能大于水分子与水分子间的氢键能时,水的结构就遭到破坏,在离子周围形成水化膜。紧靠离子的第一层
水分子定向地与离子牢固结合,与离子一起移动,不受温度变化的影响,这样的
水化作用称原
水化或化学水化,它所包含的水分子数称为原水化数。第一层以外的水分子也受到离子的吸引作用,使水的原有结构遭到败坏,但由于距离稍远,吸引较弱,与离子联系较松,这部分水化作用称二级水化或物理水化。它所包含的水分子数随温度的变化而改变,不是固定值。用不同方法测定原水化数,所得结果相差很大,这是因为不同方法测出的数值,都是原水化数加上部分二级
水化数。用不同方法测出的常见离子的水化数见表。由表中数据可以看出
离子半径小,电荷数大的离子水化数大,在它周围的水分子多,这些水分子都定向地牢固地与离子结合,失去了独立运动的能力。离子周围的第一层水分子数虽然不变,但并不是同一个水分子永久地无限期地留在离子周围,而是与外界的
水分子不断地相互交换,只是保持水化数不变。离子
水化作用产生两种影响,一是离子水化作用减少溶液“自由”水分子的数量,增加离子体积,因而改变
电解质溶液中电解质的
活度系数(使Y±增大)和电导性质。这是溶剂对
溶质的影响;二是离子水化往往破坏附近水层中的正四面体结构。降低离子邻近水分子层的
相对介电常数,这是溶质对溶剂的影响