烯胺
化学物质
烯胺(Enamine)是一类含双键且双键上的碳原子与氮原子相连的不饱和胺类化合物,可看作含烯醇,广泛应用于医药,生物,合成等领域。烯胺可通过与二级失水缩合而形成。
理化性质
化学结构
若氮上的两个取代基中,有一个为氢,则形成的烯胺与亚胺互为互变异构体;若烯胺氮上没有氢,即成为一个稳定的化合物,类似于烯醇醚。烯胺-亚胺互变异构与酮-烯醇互变异构类似,一般情况下平衡倾向于亚胺一边,但也有少数例外情况(例如苯胺)。
化学性质
烯胺具有两位反应性,其烷基化反应既可以在碳上发生,也可以在氮上发生,两者为竞争关系。用活泼卤代烷(如碘甲烷、烯丙型卤化物、苯甲型卤化物、α-卤代酯等)时,主要发生碳烷基化。
制备方法
由酮制备
烯胺通常用至少具有一个α-氢的酮与一个二级胺在酸(如对甲苯磺酸)催化下制备,并加入强失水剂(如四氯化钛)或分水器共沸使反应进行完全。反应的机理见图1:
常用的二级胺为四氢吡咯吗啉六氢吡啶,它们的反应性从左至右递减。不对称酮与二级胺反应,主要生成的是双键碳上取代最少的烯胺,这是因为连在双键碳上的甲基会与四氢吡咯环上的氢互相排斥,降低了产物的稳定性。
烯胺的合成反应是个可逆反应,稀酸作用下,烯胺便水解为酮与二级胺。
由炔胺制备
利用炔胺的还原反应可以制备具有顺反选择性的烯胺。
参考资料
最新修订时间:2022-08-25 16:43
目录
概述
理化性质
制备方法
参考资料