烯胺(Enamine)是一类含双键且双键上的碳原子与氮原子相连的不饱和胺类化合物,可看作含
氮的
烯醇,广泛应用于医药,生物,合成等领域。烯胺可通过
醛或
酮与二级
胺失水
缩合而形成。
若氮上的两个取代基中,有一个为氢,则形成的烯胺与
亚胺互为
互变异构体;若烯胺氮上没有氢,即成为一个稳定的化合物,类似于
烯醇醚。烯胺-亚胺互变异构与
酮-烯醇互变异构类似,一般情况下平衡倾向于亚胺一边,但也有少数例外情况(例如
苯胺)。
烯胺具有两位反应性,其
烷基化反应既可以在碳上发生,也可以在氮上发生,两者为竞争关系。用活泼
卤代烷(如
碘甲烷、烯丙型卤化物、苯甲型卤化物、α-卤代酯等)时,主要发生碳烷基化。
烯胺通常用至少具有一个α-氢的酮与一个二级胺在酸(如
对甲苯磺酸)催化下制备,并加入强失水剂(如
四氯化钛)或
分水器共沸使反应进行完全。反应的机理见图1:
常用的二级胺为
四氢吡咯、
吗啉和
六氢吡啶,它们的
反应性从左至右递减。不对称酮与二级胺反应,主要生成的是双键碳上取代最少的烯胺,这是因为连在双键碳上的甲基会与四氢吡咯环上的氢互相排斥,降低了产物的稳定性。