定温过程又称等温过程。定温过程是
热力学过程的一种,即是指
热力学系统在恒定温度下发生的各种物理或化学过程。在整个定温过程中,
热量的传递使系统与其外界处于热平衡状态。定温过程是热力学术语,是指热力学系统始末态温度相等,且等于环境的温度,在整个过程中环境的温度不变的热力学过程。
定义
关于定温过程的定义,存在着不同的说法。主要有以下3 种:
说法1、系统的始态温度T1等于终态温度T2等于环境的恒定温度T环( 恒定) 的过程为定温过程,即:
T1 = T2 = T环(恒定) 或T1 = T2 = T环= 定值
上式中的“定值”不宜写为“常数”,因为T 不是量纲指数为0 的纯数。
说法2、系统与环境的温度相等并恒定不变的过程为定温过程,定义式为:
T = T环= 定值
上式中的T 是所谓“过程中系统的温度”。
说法3、其他说法。该说法是通过种种努力将说法1 与说法2“统一”起来的说法,统称为其他说法。由于说法1 与说法2 有差别,所以这些努力为定温过程定义这个概念平添了一些混乱。
比较说法1与说法2知,这两种说法都认为定温过程是环境温度恒定的过程,这是它们的共同点。由于过程中系统的温度T 恒定,自然满足T1 = T2,故说法1 包括了说法2。但是,满足T1 = T2可能有两种情况:一是过程中系统的温度不恒定;一是恒定。即说法2 是说法1 的两种可能情况之一,这是它们的差别。由于这个差别,它们描述的过程不完全相同。
相关规律
温度是热力状态学函数,
状态函数的变化值只取决于系统的始态和终态,与中间变化过程无关。
波义耳定律
玻义耳定律(Boyle's law,有时又称 Mariotte's Law或波马定律,由玻意耳和马里奥特在互不知情的情况下,间隔不久,先后发现):在定量定温下,
理想气体的体积与气体的
压强成反比。
是由英国化学家波义耳(Boyle),在1662年根据实验结果提出:“在密闭容器中的定量气体,在
恒温下,气体的压强和体积成反比关系。”称之为
玻意耳定律。这是人类历史上第一个被发现的“定律”。
卡诺循环
卡诺循环包括四个步骤:
等温吸热,在这个过程中系统从高温热源中吸收热量;
绝热膨胀,在这个过程中系统对环境作功,温度降低;
等温放热,在这个过程中系统向环境中放出热量,体积压缩;
绝热压缩,系统恢复原来状态,在等温压缩和绝热压缩过程中系统对环境作负功。
卡诺循环可以想象为是工作于两个恒温热源之间的
准静态过程,其高温热源的温度为T1,
低温热源的温度为T2。这一概念是1824年N.L.S.卡诺在对热机的最大可能效率问题作理论研究时提出的。卡诺假设工作物质只与两个恒温热源交换热量,没有散热、漏气、摩擦等损耗。为使过程是准静态过程,工作物质从高温热源吸热应是无温度差的等温膨胀过程,同样,向低温热源放热应是定温压缩过程。因限制只与两热源交换热量,脱离热源后只能是
绝热过程。作卡诺循环的热机叫做
卡诺热机。
热力学势
在
热力学函数中,U(内能)、H(焓)、G(
吉布斯函数)、F(
自由能)具有能量的
量纲,单位都为
焦耳,这四个量通常称为
热力学势。
内能U 有时也用E表示;
亥姆霍兹自由能A = U − TS 也常用F表示;
焓H = U + PV;
吉布斯自由能G = U + PV − TS(其中,T =温度, S =熵, P =压强, V =体积)
分别选取T,S,P,V中的两个为
自变量,它们的
微分表达式为:
dU = TdS - PdV;dF =-SdT - PdV;dH = TdS + VdP;dG = -SdT + VdP
通过对以上微分表达式求偏导(偏导数),可以得到T,S,P,V四个变量的
偏导数间的“麦氏关系”。
定温过程与恒温过程辨析
定温过程与恒温过程常易混淆,一般地它们有如下辨析。
定温过程:系统始末态温度相等,且等于环境的温度,在整个过程中环境的温度不变。
恒温过程:系统在整个过程中温度不变,且一直等于环境的温度。
定温膨胀的物理意义为当内外的压力只差无限小,系统内的气体缓慢做功,且无摩擦等消耗,即系统和环境能完全恢复原状,这说明变化过程每一瞬间,系统内部都能通过外部的恒温热源进行热交换,来维持系统的温度时刻与环境的温度相等,这就是所谓的可逆过程。但是,这种可逆过程只是一种理想的过程,实际上是办不到的。因为一个过程必定引起状态的变化,而状态的改变一定破坏平衡,也就是不能使系统的温度时刻与环境的温度相等,即存在温度的波动性。即使定温过程不是恒温过程,但当一个过程进行得非常非常慢,这样就有足够的时间使气体的压力由微小的不均匀变为均匀,同时使系统能瞬间与外部恒温热源进行热交换而保持温度不变时,此时,定温过程与恒温过程相同,或者说恒温过程就是定温可逆过程。注意定温过程和绝热过程的区别,即定温过程是过程中温度保持不变,可能有吸热或放热,绝热过程是过程中没有吸放热,但温度可能变化,所以系统温度的改变并不标志系统有无热的得失,有热量得失的过程可以是恒温过程,也可以是非恒温过程。
故定温过程的准确定义应该为:定温过程是指环境温度恒定不变,系统的始态和终态温度相同并等于环境温度的过程,而且变化过程中系统温度可以有波动,温度波动的大小对于系统过程要视具体问题而言。对于研究不是状态函数的物理量的时候,应考虑过程温度的变化;对于研究状态函数的时候,可以不考虑过程温度的变化,即温度的波动影响可以忽略不计,而只需要保持系统的始态和终态温度相同并等于环境温度。
例证
定温过程例如,与
恒温箱接触的一个气筒,可用一
活塞对它缓慢地压缩,所做的功表现为流进容器内使气体的温度保持不变的能量。蓄电池在室温下缓慢充电和放电,都是近似的等温过程。又如,在101.325kpa,273.15K下冰的熔化成水是定温,恒压的可逆相变过程。对一定质量
理想气体定温可逆过程的特征是气体压强P和体积V的乘积不变,PV=恒量。理想气体的内能仅仅是温度的
函数,所以等温过程中
内能的变化为零。由
热力学第一定律得出,理想气体在等温过程中
能量转换的特点是Q=A,即系统吸收的
热量等于系统对外界所做的功。
定温过程是热力学中一种重要过程。
卡诺循环就是由两个定温过程和两个
绝热过程组成的。物质三态的可逆转变也是在定温条件下进行的。