苏丹红
致癌型化学染料
“苏丹红”是一种化学染色剂,并非食品添加剂。它的化学成份中包含一种具有萘环结构的复杂化合物,该化合物具有偶氮结构。这样的化学结构带来的化学性质决定了它具有致癌性,对人体的肝肾器官具有明显的毒性作用。苏丹红属于化工染色剂,主要是用于石油、机油和其他的一些工业溶剂中,目的是使其增色,也用于鞋、地板等的增光。 又名“苏丹”。
简介
苏丹红学名苏丹(Sudan),共分为苏丹红I、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ和苏丹红Ⅳ。
苏丹红为亲脂性偶氮染料,主要用于油彩、机油、蜡和鞋油等产品的染色。由于用苏丹红染色后的食品颜色非常鲜艳且不易褪色,能引起人们强烈的食欲,一些不法食品企业把苏丹红添加到食品中。常见的添加苏丹红的食品有辣椒粉、辣椒油、红豆腐,红心禽蛋等。
物理性质
状态:黄色粉末。
熔点:134℃
溶解性:不溶于水,微溶于乙醇,易溶于油脂、矿物油、丙酮和苯。乙醇溶液呈紫红色,在浓硫酸中呈品红色,稀释后成橙色沉淀。
用途:苏丹红是一种人工合成的红色染料,常作为一种工业染料,被广泛用于如溶剂、油、蜡、汽油的增色以及鞋、地板等增光方面。
结构式化学式
苏丹红为亲脂性偶氮化合物,主要包括Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ四种类型。
苏丹红I(SudanI):1-苯基偶氮-2-萘酚(1-phenylazo-2-naphthalenol),分子结构式为C6H5N=NC10H6OH,分子量248.28。
苏丹红II(SudanII)化学名称为1-[(2,4-二甲基苯)偶氮]-2-萘酚(1-[(2,4-dimethylphenyl)azo]-2-naphthalenol)。
苏丹红III(SudanIII)化学名称为1-[4-(苯基偶氮)苯基]偶氮-2-萘酚(1-[4-(phenylazo)phenyl]azo]-2-naphthalenol)。
苏丹红IV(SudanIV)化学名称1-2-甲基-4-[(2-甲基苯)偶氮]苯基偶氮-2-萘酚(1-2-methyl-4-[(2-methylphenyl)azo]phenylazo]-2-naphthalenol)。
体内代谢
进入体内的苏丹红主要通过胃肠道微生物还原酶、肝和肝外组织微粒体和细胞质的还原酶进行代谢,在体内代谢成相应的胺类物质。在多项体外致突变试验和动物致癌试验中发现苏丹红的致突变性和致癌性与代谢生成的胺类物质有关。苏丹红I在体内可以被还原代谢为初级产物苯胺(aniline)和1-氨基-2-萘酚(1-amino-2-naphthol)。苏丹红II在体内代谢可产生二甲基苯胺(2,4-xylidine)和1-氨基-2萘酚。苏丹红III在体内代谢可产生4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)、1-氨基-2萘酚、苯胺、对苯二胺(p-phenylenediamine)和1-4氨基-苯基偶氮-2萘酚[1-(4-aminophenyl)azo]-2-naphthol]。苏丹红IV在体内代谢可产生邻-氨基偶氮甲苯(ortho-aminoazotoluene)、4-氨基-2-甲苯基偶氮-2-萘酚[1-(4-amino-2-methylphenyl)azo]-2-naphthol]、2,5-二氨基甲苯(2,5-diaminotoluene)、1-氨基-2萘酚和邻-甲苯胺(ortho-toluidine)。
可能暴露量
由于苏丹红是一种人工合成的一种工业染料,1995年欧盟(EU)等国家已禁止其作为色素在食品中进行添加,对此我国也明文禁止。但由于其染色鲜艳,印度等一些国家在加工辣椒粉的过程中还容许添加苏丹红I。EU对从印度进口的红辣椒粉中检出苏丹红,其检出苏丹红I的量为2.8-3500mg/kg。同时在一些其它食品中也检测到这种物质,如一些调味品中苏丹红I的含量达到0.7-170mg/kg。也有一些报道称,在辣椒粉中还可检测到苏丹红Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ,如在辣椒粉和辣椒酱中检出苏丹红IV的含量分别为230和380mg/kg,但辣椒粉中一般多以检出苏丹红I为主。英国食品标准局(TheFoodStandardAgency,FSA)就含有添加苏丹红色素的食品向消费者发出警告,并在其网站上公布了可能含有苏丹红I的产品清单。截至2月24日,清单上的产品增加到了474种,包括香肠、泡面、熟肉、馅饼、辣椒粉、调味酱等产品。
欧洲调味品协会专家委员会(the Expert Committee on Flavourings of theCouncilofEurope)的资料信息显示,欧洲每天红辣椒粉的人均消费量为50-500mg,而红辣椒粉中苏丹红I的检出量为2.8-3500mg/kg,从而推算欧洲人每天苏丹红I的人均可能摄入量为0.14-1750μg。而在法国向欧洲调味品协会专家委员会提交的一份报告中指出,人均每天辣椒(包括红辣椒和辣椒粉)的消费量和最大消费量分别为77和264mg,按辣椒粉中苏丹红I的检出量2.8-3500mg/kg进行推算,则欧洲人每天人均苏丹红I的摄入量为0.2-270μg,最大摄入量为0.7-924μg。
苏丹红在食品中非天然存在,但在许多食品中天然存在一些胺类物质,如有研究报道在新鲜水果和蔬菜中可检出0.6-30.9mg/kg的苯胺,在大白菜中可检出22mg/kg的苯胺,在胡萝卜中可检出30.9mg/kg的苯胺,并可在红茶和蒜汁的挥发性成分中检出。在胡萝卜中可检出7.2mg/kg的甲苯胺,在芹菜和甘蓝菜中检出1.1mg/kg的甲苯胺。
危险性评价
苏丹红有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ号四种,经毒理学研究表明,苏丹红具有致突变性和致癌性,苏丹红(一号)在人类肝细胞研究中显现可能致癌的特性,在我国禁止使用于食品中。
苏丹红I
致癌性
国际癌症研究机构(International Agency for ResearchonCancer,IARC)将苏丹红I归为三类致癌物,即动物致癌物,主要基于体外和动物试验的研究结果,尚不能确定对人类有致癌作用。肝脏是苏丹红I产生致癌性的主要靶器官,此外还可引起膀胱、脾脏等脏器的肿瘤。用苏丹红I喂饲F-344大鼠(剂量为15和30mg/kg)和B6C3F1小鼠(剂量为60和120mg/kg)103周后,雌雄高剂量组大鼠肝癌的发生率较对照组显著升高,这提示苏丹红I可能诱导大鼠肝癌的发生;雌性低剂量组小鼠白血病和淋巴瘤发生率较对照组明显增加。Boobis等每天给大鼠喂饲苏丹红I2年,剂量为30mg/kgBW,可引发大鼠肝癌。如前所述,依据欧洲辣椒粉中苏丹红I的检出水平和人群辣椒粉的摄入水平,以最坏的假设人每天摄入含苏丹红I3500mg/kg的辣椒粉500mg(最大摄入量)来推算,则每天人可能摄入苏丹红I的最大量为1750g,即相当于人体每天摄入29.2g/kg(按成人正常体重60kg计算),苏丹红诱发动物肿瘤剂量30mg/kgBW约为其1×103倍。以摄入含苏丹红较低水平(如10mg/kg)的辣椒粉500mg来推算,则每天可能摄入苏丹红I的量为5g,即相当于人体每天摄入0.083g/kg(按成人正常体重60kg计算),苏丹红诱发动物肿瘤剂量30mg/kgBW约为其3.6×103倍。
研究显示,苏丹红I在S-9存在的条件下,对沙门氏伤寒杆菌具有致突变作用;对小鼠淋巴瘤L5178YTK+/-细胞具有致突变作用;大鼠骨髓微核试验呈阳性;可增加CHO细胞姐妹染色单体交换。彗星试验表明可引起小鼠胃和结肠细胞的DNA断裂。
致敏性
苏丹红I具有致敏性,可引起人体皮炎。印度妇女习惯使用一种点在前额的Kumkums牌化妆品。但目前有报道称,有人因涂抹kumkum而引发过敏性接触性皮炎。通过气相色谱分析,7个kumkums品牌中有3个可检测到不同浓度的苏丹红I。
苯胺和1-氨基-2萘酚:苏丹红I的代谢产物苯胺有毒,依据其对血红蛋白毒性作为敏感终点,其最小观察到有害作用剂量(LOAEL)为7mg/kg/day,但在慢性毒性试验中尚未求出最大未观察到有害作用剂量(NOAEL)。基于通过食品、空气和饮水的暴露途径,依据LOAEL为7mg/kg/day,得出其安全限(MOS)为0.7×10-6mg/kgbw/day。有研究显示,人体多次每日摄入0.4mg/kg苯胺可引起血红蛋白毒性。
苯胺在体内外均具有遗传毒性,被IARC列为三类致癌物,尚不能确定对人类有致癌性。动物试验显示,给大鼠喂饲苯胺(72mg/kg)104周,脾脏肿瘤发生率明显升高。以最坏的假设如人体每天最大可能摄入苏丹红I为1750g,则理论上通过还原反应会产生656g的苯胺,相当于人体每天摄入11g/kg(相当于20克胡萝卜中的苯胺含量),动物试验诱发脾脏肿瘤剂量72mg/kg约是其6.5×103倍。如以每天人体摄入较低的苏丹红I5g来推算,则理论上通过还原反应会产生1.9g的苯胺,即相当于人体每天摄入0.03g/kg,诱发脾脏肿瘤剂量72mg/kgBW约是其2.4×106倍。
代谢产物1-氨基-2萘酚可引起鼠伤寒沙门氏菌T100基因突变,可诱发小鼠膀胱肿瘤。
苏丹红II
IARC将苏丹红II和其代谢产物2,4-二甲基苯胺(2,4-xylidine)均列为三类致癌物,尚没有对人致癌作用的证据。动物试验结果显示,给小鼠2,4-二甲基苯胺,高剂量(30mg/kg)组雌性小鼠肺癌发生率较对照组显著升高。尽管欧盟还没有辣椒粉中苏丹红II、III和IV的检出范围,但推测其在食品中的检出范围可能与苏丹红I相似。以最坏的假设如人体每天最大可能摄入苏丹红I为1750g,则理论上会还原产生767g2,4-二甲基苯胺,相当于人体每天12.8g/kg,诱发动物肿瘤剂量30mg/kg是其2.3×103倍。如以每天人体摄入较低的苏丹红II5g来推算,则理论上通过还原反应将产生2.2g的苯胺,即相当于人体每天摄入0.037g/kg(按成人正常体重计算),动物试验诱发动物肿瘤剂量30mg/kg是其8.2×105倍。
苏丹红III
IARC将苏丹红III列为三类致癌物,但将其初级代谢产物4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)列为二类致癌物,即对人可能致癌物。动物试验显示,给予大鼠4-氨基偶氮苯104周,剂量为80-400mg/kg,大鼠肝癌发生率明显升高。如人体每天苏丹红III最大可能摄入量为1750g,则理论上会还原产生979g4-氨基偶氮苯,相当于人体每天16.3g/kg,动物试验诱发肺癌剂量80-400mg/kg是其4.9×103-2.4×104倍。如以每天人体摄入较低的苏丹红III5g来推算,则理论上将产生2.8g4-氨基偶氮苯,相当于人体每天0.047g/kg,动物试验诱发肺癌剂量80-400mg/kg是其1.7×106-8.5×106倍。
苏丹红IV
IARC将苏丹红IV列为三类致癌物,但将其初级代谢产物邻-甲苯胺(ortho-toluidine)和邻-氨基偶氮甲苯(ortho-aminoazotoluole)均列为二类致癌物,即对人可能致癌物。动物试验显示,给予大鼠150mg/kgBW邻-甲苯胺100-104周,在多器官肉瘤、纤维肉瘤、骨肉瘤发生率增加,给予狗5mg/kgBW邻-氨基偶氮甲苯30个月,则发生了膀胱癌。如人体每天苏丹红III最大可能摄入量为1750g,则理论上会还原产生邻-甲苯胺493g和邻-氨基偶氮甲苯1036g,分别相当于人体每天摄入8.2g/kg和17.3g/kg,分别按上述动物试验邻-甲苯胺诱发大鼠肿瘤剂量150mg/kg和邻-氨基偶氮甲苯诱发狗肿瘤剂量5mg/kg推算,则分别是其1.8×104倍和2.9×102倍。如以每天人体摄入较低的苏丹红III5g来推算,则理论上将产生1.4g邻-甲苯胺和3?g邻-氨基偶氮甲苯,分别是其6.5×106倍和1.0×105倍。
综上依据欧盟辣椒粉中苏丹红的检出量和辣椒粉的可能摄入量进行的危险性评估,如果食品中的苏丹红含量很低(仅几毫克),则即使按最坏的假说即最大可能摄入的食品来进行评估,苏丹红诱发动物肿瘤的剂量是人体最大可能摄入量的10万到100万倍,则对人体的致癌可能性极小。但如果食品中的苏丹红含量较高,达上千毫克,则苏丹红诱发动物肿瘤的剂量就是人体最大可能摄入量的100-10000倍。
由于实际在辣椒粉中苏丹红的检出量通常较低,特别是由于苏丹红有些代谢产物是人类可能致癌物,对这些物质尚没有耐受摄入量,因此应尽可能避免摄入这些物质。基于苏丹红是一种人工色素,在食品中非天然存在,有致癌性,因此在食品中应禁用。针对我国一些食品中也可能含有苏丹红色素的情况,应加大对食品中苏丹红I的监测,但同时不能放松对苏丹红II、III、IV的监测,并对我国人群可能的摄入量进行评估。
人民网 记者王毅报道:卫生部发布《苏丹红危险性评估报告》。该报告通过对“苏丹红”染料系列亚型的致癌性、致敏性和遗传毒性等危险因素进行评估,最后得出结论:对人健康造成危害的可能性很小,偶然摄入含有少量苏丹红的食品,引起的致癌性危险性不大,但如果经常摄入含较高剂量苏丹红的食品就会增加其致癌的危险性。
报告称,就其毒性程度来说,按照食品中的检出量和可能的摄入量,食品中苏丹红含量增加10万到100万倍才能诱发动物肿瘤,而对人体的致癌可能性极小。
同时报告指出,苏丹红是一种人工色素,在食品中非天然存在,如果食品中的苏丹红含量较高,达上千毫克,则苏丹红诱发动物肿瘤的机会就会上百倍增加,因此在食品中应禁用。
检测实验
1应用范围
本次苏丹红检测方法涉及以辣椒为主要成分的产品中苏丹红l号、苏丹红2号、苏丹红3号、苏丹红4号、苏丹橙B、苏丹红7B和胭脂树橙的检测。
2定义
苏丹红是应用于诸如油彩、蜡、地板蜡和香皂等化工产品中的一种非生物合成着色剂,一般不溶于水易溶于有机溶剂,胭脂树橙是一种食品着色剂但不允许在辣椒粉和调味品中使用。
3方法要点
上述着色剂经乙腈提取后,过滤,滤液用反相高效液相色谱仪进行色谱分析。以波长可变的紫外一可见检测器定性与定量。
4试剂与标准品
除有特殊指明外,本方法中涉及试剂均为分析纯,实验用水均为蒸馏水、去离子水或相同质量的分析用水。
4.1乙腈色谱纯
4.2水色谱级
4.3冰醋酸
4.4氧仿
4.5苏丹红l号(Aldrich Chemical Company)
4.6苏丹红2号(Acros organics化工合成有机物)
4.7苏丹红3号(Acros organics化工合成有机物)
4.8苏丹红4号(Acros organics化工合成有机物)
4.9苏丹橙B(Acros organics化工合成有机物)
4.10苏丹红7B (Acrosorganics化工合成有机物)
4.11胭脂树橙(特殊合成产品)
4.12标准溶液
4.12.1标准贮备液
称取50.0mg着色剂(按产品标明的纯度折算成纯着色剂)并按以下方式移入100ml容量瓶定容。
4.12.1标准工作液
取上述标准贮备液各5ml移入50ml容量瓶中以乙腈定容,再分别从以上容量瓶中吸取0.5ml、Iml、2.5ml、4ml和5ml溶液移入50ml容量瓶中以乙腈定容,此时溶液中各种着色剂的浓度分别为0.5,1,2.5,4和Sp g/ml。
5仪器与设备
5.2 250ml具塞三角瓶
5.3 直径10cm的漏斗
5.4 50ml容量瓶
5.5 5ml移液枪
5.6 100ml量筒
5.7 5ml一次性注射器
5.8 0.45pm滤膜
5.9 185mm滤纸
5.10 打浆机
5.11 Ultra Turrax均质机
5.12 配有紫外.可见检测器的高效液相色谱仪
5.13 色谱柱LiChroCART250-4HPLC Cartbridge Supersher IOORP18
5.14 进样瓶
6样品制备
将采集样品放入一个容量较大的密闭容器中混合均匀。对于固体样品要用打浆机或粉碎机磨细。
7操作方法
7.1 样品处理
7.1.1 甜椒或红辣椒粉
称取10g(准确至0.01g)样品于三角瓶中,用量筒加入100ml乙腈
7.1.2耢状调味品
称取5g(准确至0.01g)样品于三角瓶中,用量筒加入100ml乙腈。
7.1.3调味辣椒酱、原味辣椒酱、辣椒油等
称取20g(准确至0.01g)样品于三角瓶中,用量筒加入100ml乙腈。
7.1.4 Merguez香肠、西班牙加调料的口利左香肠和肉制品
称取20g(准确至0.01g)样品于三角瓶中,用量筒加入100ml乙腈。之后在Ultra Turrax中充分混合数分钟,振荡1小时后过滤于三角瓶中。检测样品取样量和其稀释液浓度要视产品中的辣椒含量而定,以符合液相色谱检测限的要求。
7.2高效液相色谱测定
7.2.1流动相
溶剂A:酸性水溶液(165ml乙酸溶于1000ml水中)溶剂B:乙腈
7.2.2梯度洗脱
流速:0.7ml/min
基线稳定后开始进样
两次进样间隙时间为10分钟
7.2.3进样量:lOp1
7.2.4检测波长
在300nm到600nm波长范围进行扫描,确定三个测定波长(432nm,478nm和520nm)
7.2.5标准曲线
用5个标准工作溶液的测定值绘制标准曲线,各种色素的标准曲线分别在最大吸收波长处由5点回归计算(苏丹橙B在432nm波长有最大吸收,苏丹红1号,苏丹红2号和胭脂树橙在478nm波长有最大吸收和苏丹红3号,苏丹红4号和苏丹红B在520nm波长有最大吸收)。
将7.1制好的样过0.45pm的膜装入自动进样器的小瓶后进行液相色谱测定得到结果。
标准回归曲线经过每次实验配制的系列标准溶液测定结果的验证。
7.3计算
着色剂含量按以下公式计算:
R=C×V×D/M单位:mg/kg
C-样品中待测组分的浓度,单位:lJ g/ml
M-检测样品取样量(g)
V-样品溶液体积(ml)
D-样品溶液的稀释倍数
8苏丹红l号
8.1第一步是确定方法的操作条件
应用Norm NF V03 110获得以下操作条件:标准曲线模型是线性的478nm下的检测限是0.013p g/ml,478nm下定量的最低浓度为:0.106p g/ml
在辣椒粉样品中的添加回收率高于90%对于其它食品基质中的色素方法也进行了研究并可应用类似方法对所有着色剂进行检测。
8.2应用LC/MS确证苏丹红l号
对于复杂食品基质本底或一种新的基质本底,确证苏丹红1号分子的存在是非常必要的。
如果光谱分析结果不令人满意(如待分析物浓度较低或可能存在结构类似物时)也可以应用这种技术进行确证。
8.3设备
8.3.1液相色谱与电喷雾离子化质谱仪联用
8.3.2色谱柱:PHENOMENEX LUNA C18 3p m 150×2nm
8.3.3柱温箱温度调至30℃
8.4 HPLC测定
8.4.1流动相
溶剂A:20%酸性水溶液(0.1%乙酸溶液)
溶剂B:80%乙腈
流速:0.2ml/min
8.4.2进样量:lOp l
8.4.3检测器
正电喷雾
设定条件:喷雾电压:5300V
喷雾口电压:120V
周边电压:9.50V
辅助气体温度:300℃
8.4.4测定
步骤7.12取得的提取物先稀释10倍后再稀释100倍后经0.45p膜过滤于自动进样瓶中。
8.5结果
问题释疑
“苏丹红”是食品添加剂吗
我国对于食品添加剂有着严格的审批制度,我国从未批准将“苏丹红”染剂用于食品生产,此次的“苏丹红”事件类似于“吊白块”、“瘦肉精”,都是食品生产企业违规在食品中加入非法添加物。
胭脂红”、“日落黄”等食品添加剂与“苏丹红”有何区别?
一般市民虽然很难判定哪些食品含有苏丹红,但没有必要望“红”、“辣”生畏。除苏丹红外,可以食用的红色着色剂有上千种,如胭脂红、新红、苋菜红等,这些着色剂是可以在食品中限量添加的。质监专家表示,它们与“苏丹红”的性质有着本质区别,前两者都是列入国家目录的食品添加剂,可在部分食品中使用,但国家有严格的限量规定,严禁超量使用。在标准范围之内使用食品添加剂,没有安全问题。
为何“苏丹红”嗜辣
一位业内人士分析,之所以将作为化工原料的苏丹红添加到食品中,尤其使运用与辣椒产品加工当中:
一是,由于苏丹红用后不容易褪色,这样可以弥补辣椒放置久后变色的现象,保持辣椒鲜亮的色泽;
二是,一些企业将玉米等植物粉末用苏丹红染色后,混在辣椒粉中,以降低成本牟取利益。
“苏丹红”到底有何危害
2004年6月14日,英国食品标准管理局就此前在超市一批新食品中发现含有潜在致癌物的苏丹红1号色素,向消费者和贸易机构发出了警示,禁用产品目录中的苏丹红1号。
2002年,研究人员发现它们能造成人类肝脏细胞的DNA突变。“苏丹红一号”进入生物体内后,不会很快导致患病。接触到能够导致癌症的物质也并不意味着癌症一定会发生。
英国癌症研究所的一位人员说,与诸如抽烟这样的常见致癌因素相比,“苏丹红一号”引发的癌症风险是很小的。她说:“人们即使已经吃过列在清单上的食物,也大可不必因此而恐慌。”但按照欧共体的规定要求,进入任何欧共体国家的所有干的、碎的或研磨的辣椒,不能含有“苏丹红一号”。不能出示证明的相关货物将被扣留,以供采样和分析。口岸和地方政府也要随机提取样品进行检验。一旦发现食品中含有“苏丹红一号”,必须全部销毁。
苏丹红具有致突变性和致癌性,苏丹红(1号)在人类肝细胞研究中显现可能致癌的特性。但只是在老鼠实验中发现有致癌性,对人体的致癌性还没有明确。苏丹红是一种化工染色剂,在食品中添加的数量微乎其微,就剂量而言,未必足以致癌,市民不必过于恐慌。少量食用不可能致癌,即使食用半年,每次少量食用,引起癌症也没有明确的科学依据。市民不用因为吃了一点就担心致癌。
专家认为,“苏丹一号”虽然会增加食用者患癌症的风险,无法确定一个安全度。
建议经常食用者检查肝部。
研究表明,“苏丹红一号”具有致癌性,会导致鼠类患癌,它在人类肝细胞研究中也显现出可能致癌的特性。由于这种被当成食用色素的染色剂只会缓慢影响食用者的健康,并不会快速致病,因此隐蔽性很强。
长期食用含“苏丹红”的食品,可能会使肝部DNA结构变化,导致肝部病症。
参考资料
苏丹红检测实验.千测认证网.
最新修订时间:2024-04-02 17:15
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概述
简介
物理性质
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