超氧化物是含有超氧离子(O2-)的一类
化合物,是
氧气分子的单电子还原产物,广泛存在于自然界中。超氧离子是一个
自由基,一个氧原子带有一个未成对电子,与氧气分子一样呈
顺磁性。
超氧化物中,氧的
氧化态为-1/2,O2-的O-O键长为133pm;(
氧气中为121pm;,O22-中为149pm;)。按O-O
键级排序,O2中键级为2,O2-中键级为1.5,O22-中的键级为1。
碱金属超氧化物CsO2、RbO2、
KO2可由金属与氧气直接反应制备,NaO2的制备则需
过氧化钠与氧气加压反应,
单质直接反应得到的超氧化钠约占10%。它们都是橙黄色的稳定固体,与水迅速反应
歧化。反应中的O2为强布朗斯特碱,先与
质子反应生成
超氧酸(HO2,
pKa约为4.88)。
②通过碱金属氢过氧化物的
过氧化氢合物分解制得,如2NaOOH·H2O2及相应的钾化合物分解可分别得到NaO2和KO2。
碱土金属中,
钡和
钙的超氧化物Ba(O2)2、Ca(O2)2也已制得。Mg、Zn、Cd的超氧化物仅以很小浓度,以
固溶体的形式存在于相应的
过氧化物中。
生物氧化中,一个
氧分子完全还原需要4个电子。如果氧分子仅被加入的单个电子
还原,则形成的中间产物为超氧基团,即为超氧阴离子O2-,其性质活泼,易与多种大分子物质结合而使其失去活性。
生物体正常代谢过程和在各种环境胁迫下均能产生活性氧和自由基(包括超氧阴离子),它们的积累将引起生物体内细胞结构和功能的破坏。超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)广泛存在于生物体内,是活性氧清除系统中第一个发挥作用的抗氧化酶.。SOD歧化超氧阴离子自由基生成过氧化氢和分子氧,可在保护细胞免受氧化损伤过程中具有十分重要的作用。
超氧化物易
潮解,加热时便释放出
氧气,性质不稳定,具有强
氧化性和强
吸湿性,置于空气中能与水和
二氧化碳发生反应生成
碳酸盐,同时放出氧。基于这一性质,它们是氧气再生药板的主要原料,也用作隔绝式氧气面具的产氧
药柱。上述反应方程式如下(以K2O4为例):
超氧化钾的制备是在不锈钢置换釜内,以
金属钠置换
氯化钾得到
纯度大于97%的
金属钾,
熔融的钾压送到特制的
喷枪与经过净化的空气混合后喷入氧化炉,在230~250℃下燃烧生成超氧化钾。