父和凤早殁，母崔氏为少保吏部尚书
崔景荣爱女，因夫亡而殉节，以烈妇受到旌表。献珂从小就读于外祖父家，崔吏部对他倍加疼爱，并对他期望很大，一心想把他培养为国家栋梁之材。
崇祯六年（1633年），中
癸酉科举人。十三年（1640年）中庚辰科进士，名列三甲第一百一十八名，其名次排列巧与祖父永春一模一样。初授山西寿阳知县，上任后勤政爱民，打击豪强奸滑之徒，政声大起，调山东曹县。到任后积极擒拿盗魁，革除漕运弊政，劝课农桑，积贮包谷，深得民心，百姓得以安居乐业。
曹县大帅
刘泽清家奴、亲戚凭借大帅权势，做事有恃无恐，违法乱纪，鱼肉乡民。献珂到任后，逐一绳之以法。以前凡得罪刘家的，都送到县衙，打入监狱。献珂说：“监狱是国家专为囚禁犯罪奸宄之徒而设，公为国家大臣，怎能以此为报怨也?”刘泽清自知理屈，略微收敛，曹县民众得以为安。知曹县三年，被荐为县吏第一。因政绩突出，擢兵部职方司主事。崇祯十七年三月，行至济宁，突闻京师“甲申之变”，急走曹州，与参将张成福军谋划，分兵布要害以阻击贼兵东进，使不得东攻兖州西诸县。并设计斩获长垣伪都尉，伪县令遂向西逃去，伪驻军也解而西去。又只身驰往扬州，见到兵部尚书
史可法，策划攻取河北之计。改补吏部验封司主事。