铂铑合金， platinum-rhodium alloy，是铂基含铑的二元合金，在高温下为连续固溶体。铑可提高合金对铂的热电势、抗氧化和耐酸腐蚀能力。

以铂为基添加铑所组成的铂合金。自固相线以下为连续固溶体。德国绕伯(E. Raub)曾预测存在着类似于铂铱系中的固相分解区，其临界温度约780℃，但至今尚未证实。是铂基含铑的二元合金，在高温下为连续固溶体。铑可提高合金对铂的热电势、抗氧化和耐酸腐蚀能力。大于20%Rh的合金不溶于王水。用高频炉或中频炉氩气保护熔炼。20%Rh以下的合金可全部冷加工成材；大于20%Rh的合金由热加工和冷加工成材；PtRh70合金全由热加工成材。主要用作热电偶材料，有PtRhl0/Pt、PtRh13/Pt等 。还作为催化剂、坩埚和喷丝嘴，高温发热体、电气接点和火花塞电极。作为绕组材料。

1887年法国恰特勒(Le chatelier)首先制备PtRh10合金并证明PtRh10/Pt热电偶可重复测量温度。随后进一步证实了铂铑热电元件的稳定性。1927年第7届国际温标确定以PtRh10/Pt热电偶为660～1063℃国际温标内插器，1968年将测温范围扩大到630.74～1064.43℃。

铂铑合金性质随铑含量升高呈有规律的变化：(1)晶格常数和密度平滑降低。(2)力学性能增高。由于组元性能和结构的稳定性，铂铑合金具有非常稳定的高温力学性能，尤其铑含量低于25%的合金。(3)电阻率增大，电阻温度系数降低。(4)对铂热电势及其稳定性增大，但当合金受污染时其稳定性降低。(5)在高温氧化气氛中加热时，铑可以减少合金中铂的挥发损失。(6)耐酸蚀性增强，含20%铑以上合金不溶于王水。(7)铂铑合金具有高的催化活性。(8)铂铑合金一般容易加工，但高铑合金塑性低，须采用热加工开坯。

高熔点，优异的化学、力学和热电势稳定性以及高催化活性，决定了铂铑合金工业应用比任何其他贵金属合金都广泛和重要。主要用于：(1)热电偶制造。PtRh10/Pt热电偶是300℃以上测温最准确的热电偶，也是630.74～1064.43℃温区内国际温度基准，一般测温达1350℃(短时达1600℃);PtRh30/PtRh6、PtRh13/Pt、PtRh20/PtRh5、PtRh40/PtRh20等热电偶可测量更高温度。(2)在玻璃工业中用来制作坩埚、漏板、搅拌器和电极等耐热耐蚀器件。(3)在氨氧化和其他许多反应中作催化剂。(4)作高温发热体，其中以PtRh40合金作发热体的炉子可在氧化气氛中工作到1800℃。(5)在仪表工业中用作电接点、火花塞电极和电位器绕组材料。典型的铂铑合金有PtRh3.5、PtRh7、PtRh10、PtRh25和PtRh40，其中PtRh10合金被称为“标准合金”，应用最广泛。

从铂铑合金废料中分离提纯铂和铑，一般包括合金溶解、分离和提纯3个步骤。由于铂和铑具有很强的抗化学试剂腐蚀性能，一般强酸、强碱几乎不与其发生明显的化学作用，故合金的溶解就成为整个工艺中的难题之一。常用的方法有：王水溶解法、合金碎化法、中温氯化法、熔盐溶解法、热压分解法等，但都不同程度存在着缺点。

铂铑合金的电化溶解,是借助于电流通过电解质溶液而引起的电极反应过程，在电极/溶液界面上发生很强的氧化还原反应，因此就有两个流向相反的电流，阳极电流iA和阴极电流iK,而外电场通过电流IA实际上是这两个电流的代数和,即IA=iA-iK。当阳极电流iA等于IA时(IA= iA),阳极氧化溶解进入溶液，这时所发生电化学反应，所用的试剂就是电子“ e” ，它不会给溶液中带入任何杂质。

盐酸浓度对铂铑合金的溶解量有显著影响，随着盐酸浓度的增大，溶解速度增快。这是因为盐酸本身给溶液中提供了足够的络离子[Cl- ]，铂和铑形成氯络合物的能力很强，在水溶液中不稳定的铂和铑离子与氯络合剂形成了很稳定的络离子。盐酸浓度增大，溶液中游离Cl-浓度也在一定范围内增大，使合金电极表面络合程度加深，Pt2+ ，Rh3+ ，Pt4+ ，Rh4+离子浓度减少的速度加快，从而有利于溶解反应的进行。

电化学溶解到一定程度时，海绵铂铑的形成给过程造成了很不利的影响。这时，阳极溶解和阴极析出同时进行，达到了一个动平衡。其原因，一是铂铑金属的电沉积,交流电的瞬间电位都能达到铂铑的沉积电位。二是电极吸附的氢的还原作用，使铂铑氯络阴离子生成了海绵状铂和铑。消除这一现象的办法是向溶液中加入氧化剂。比较理想的氧化剂是过氧化氢,不但氧化能力强,且反应后不会污染贵金属溶液。

在(50～ 250)mA/cm2的电流密度范围内，反应过程电解液自身温度升高不太明显，因此采用水浴加热的办法控制体系温度是必要的。当温度较低时，电化溶解速度较慢；升高温度，电化溶解速度加快。但温度超过80℃时，电解液挥发加快，也会造成电解液中有效[Cl- ]浓度降低，因此温度应控制在(60～ 75)℃范围。