以铝或铝合金制品为阳极,置于
电解质溶液中进行通电处理, 利用电解作用使其表面形成氧化铝薄膜的过程, 称为
铝及铝合金的阳极氧化处理。经过
阳极氧化处理,铝
表面能生成几个微米———几百个微米的
氧化膜。比起铝合金的天然氧化膜,其
耐蚀性、
耐磨性和
装饰性都有明显的改善和提高。
原理介绍
铝阳极氧化的原理实质上就是
水电解的原理。当电流通过时, 将发生以下的反应:
在阴极上, 按下列反应放出
H2:2H + + 2e → H2
在阳极上, 4OH - 4e → 2H2O +
O2, 析出的氧不仅是分子态的氧 (O2), 还包括
原子氧(O), 以及离子氧(O-2), 通常在反应中以分子氧表示。
作为阳极的铝被其上析出的氧所氧化, 形成无水的
Al2O3膜: 2Al + 3[O] = Al2O3 + 1675.7KJ 应指出, 生成的氧并不是全部与铝作用, 一部分以气态的形式析出。
阳极氧化的种类阳极氧化早就在工业上得到广泛应用。冠以不同名称的方法繁多, 归纳起来有以下几种分类方 法:
按电流型式分有:
直流电阳极氧化、
交流电阳极氧化、以及可缩短达到要求厚度的
生产时间,膜层既厚又均匀致密, 且抗蚀性显着提高的
脉冲电流阳极氧化。
按电解液分有:硫酸、
草酸、
铬酸、
混合酸和以有机
磺酸溶液的自然着色阳极氧化。
按膜层性质分有:普通膜、硬质膜(
厚膜)、瓷质膜、光亮修饰层、半导体作用的阻挡层等阳极氧化。
直流电硫酸
阳极氧化法的应用最为普遍, 这是因为它具有适用于铝及大部分
铝合金的阳极氧化处理;膜层较厚、硬而耐磨、封孔后可获得更好的抗蚀性;膜层无色透明、吸附能力强极易着色;处理电压较低,耗电少;
处理过程不必改变电压周期, 有利于
连续生产和实践操作自动化;硫酸对人身的危害较铬酸小, 货源广, 价格低等优点。
近十年来, 我国的建筑业逐步使用铝门窗及其它装饰铝材, 它们的
表面处理生产线都是采用这种方法。
阳极结构
阳极氧化膜的结构 阳极氧化膜由两层组成, 外层称为多孔层,较厚、疏松多孔、电阻低。 内层称为
阻挡层(亦称活性层),较薄、致密、电阻高。 多孔的外层是在具有介电性质的致密的内层上成长起来的。总体而言,
阳极氧化膜是六角
柱体的列阵,每一个柱体都要一个充满溶液的星型小孔,形似
蜂窝状结构,孔壁的厚度是孔隙直径的两倍。
(1) 阻挡层 阻挡层是由无水的AI2O3所组成, 薄而致密, 具有高的硬度和阻止电流通过的作用。(2) 多孔的外层
氧化膜主要是由非晶型的AI2O3及少量 的r-AI2O3.
H2O还含有
电解液的
阴离子组成。
氧化膜的孔径在100nm~200nm之间,氧化膜厚度10微米左右,
孔隙率20%左右,
孔距300~500nm之间。氧化膜的
截面图表明氧化膜孔基本上是
管状结构,氧化膜发生溶
膜反应基本上是在孔的底部发生的。而一般的
硫酸直流阳极氧化膜的孔径是20nm左右,如果是12微米的氧化膜,那是多深的细管状结构啊!假设这是一个直径1m的井,那么它的
井深将有600m深。
氧化膜的绝大部分优良特性,如抗蚀、耐磨、吸附、绝缘等性能都是由多孔外层的厚度及孔隙率所决定的,然而这两者却与
阳极氧化条件密切相关, 因此可通过改变阳极化条件来获得满足不同使用要求的
膜层。膜厚是阳极氧化制品一个很主要的性能指针, 其值的大小直接影响着膜层耐蚀、耐磨、绝缘及化学着色能力。在常规的阳极氧化过程中, 膜层随着时间的增加而增厚。在逹到最大厚度之后, 则随着
处理时间的延长而逐渐变薄, 有些合金如AI-
Mg、AI-Mg-
Zn合金表现得特别明显。因此, 氧化的时间
一般控制在逹最大膜厚时间之内。
(2)阳极氧化膜的性质与应用 阳极氧化膜具有较高的硬度和
耐磨性、强的附着能力、较强的吸附能力、良好的
抗蚀性和
电绝缘性及高的
热绝缘性。由于这些特异的性能, 使之在各方面都获得了广泛的应用。
主要用途有:(1)提高零件的耐磨、耐蚀性、耐气候腐蚀。(2)氧化生成的
透明膜,可以着色制成各种彩色膜。(3)作为
电容器介质膜。(4)提高与
有机涂层的
结合力。作涂装底层。(5)作电镀、
搪瓷的底层。(6)正在开发的其它用途,太阳能吸收板、超高
硬质膜、干润滑膜、触媒膜、
纳米线、在
多孔膜中沉积
磁性合金作记忆元件。
封闭工艺
铝氧化膜是多孔性膜,无论有没有
着色处理,在投入使用前都要进行
封闭处理,这样才能提高其耐蚀性和
耐候性。处理的方法有三类,即高温
水化反应封闭、
无机盐封闭和有机物封闭等。
(1)高温水封闭
这种方法是利用铝氧化膜与水的水化反应,将
非晶质膜变为
水合结晶膜:
水化反应在常温和高温下都可以进行,但是在高温下特别是在沸点时,所生成的水合结晶膜是非常稳定的不可逆的结晶膜,因此,最常用的铝氧化膜的封闭处理就是沸水法或蒸汽法处理。
(2)无机盐封闭
无机盐法可以提高有机着色
染料的
牢度,因此在
化学着色法中常用。
②硅酸盐法
(3)有机封闭法
这是对铝氧化膜进行浸油、浸漆或进行涂装等,由于成本较高并且增加了
工艺流程,因此不大采用,较多的还是用前述的两类方法,并且以第一种
高温水合法为主流。
牺牲阳极
铝合金牺牲阳极适用于海水介质中的船舶、
机械设备、
海洋工程和海港 设施以及
海泥中管道、电缆等设施金属防腐蚀的
阴极保护。