1924年,
吉尔伯特·牛顿·路易斯首先预测了它的存在,以解释
液氧不符合
居里定律的原因。路易斯的预测并
不准确,但不是完全错误:
计算机模拟表明,虽然液氧中没有稳定的O4分子,但O2分子确实倾向于形成反平行自旋的双聚体O4。
2001年,意大利
罗马大学的一支团队进行了中和-
再电离质谱实验,以研究自由O4分子的结构。他们的实验结构与上述推测的
分子结构不符,但他们也认为两个O2分子之间形成
配合物,其中一个
氧分子处于
基态而另一个处于特定的
激发态。
O4的预计构型为
正四面体或者矩形,从两种构型
中性分子O4,正一价分子O4+和负一价分子O4-的
基态电子结构,并根据能量最低原则确定了各自的结构参数,从而得到了O4分子2种结构的基态总能量、一价
电离能及电子亲合势能.与
氧原子、普通
氧分子O2和
臭氧分子O3的计算结果比较,显示O4分子可以以
正方形结构或正四面体结构形式存在,其中正方形结构更有可能是O4分子的真实空间结构。
理论计算表明可能以
亚稳态存在的O4分子有两种不同的结构:一种是变形的正方形(类似于
环丁烷的稳定
构象),另一种的形状像风车,三个氧原子排列在中心氧原子周围,形成平面
正三角形的构型(类似于
三氟化硼)。
过去科学家指出风车形的O4分子可以看作一系列常见离子和分子的
等电子体:BO33-、CO32-、NO3-,甚至包括类似的SO3分子。这些看法是上述理论计算的基础。