四苯硼钠是一种有机化合物,分子式为C24H20BNa,白色固体,无气味,变质品有
苯胺气味。溶于水,用于鉴定钾离子。可溶于
水、乙醇、甲醇、乙醇和
丙酮,
微溶于
苯和
氯仿,几乎不溶于
石油醚。微吸湿,在
水溶液中逐渐分解而浑浊(固体较稳定)。水溶液pH调节到约5时,可以在室温中保存(在45℃保存5d而不变质)。
制备方法
1.用镁屑、溴化苯及
乙醚溶液和碘片先合成
格氏试剂,其含量一般为39%-43%左右。然后,将格氏试剂与
硼酸三甲酯反应,
水解,乙醚提取,过滤。滤液用
氯仿提取,在提取液中加入食盐,
盐析得到白色沉淀(四苯硼钠粗品)。再用
丙酮提取,滤除食盐,滤液在室温下
减压浓缩,结晶,用丙酮
重结晶,在30-40℃干燥即得成品。
NaBF4 + 4PhMgBr → 2MgBr2 + 2MgF2 + NaBPh4
四苯硼化物含有四个
苯基取代的硼
阴离子,具
亲脂性,容易溶于
有机溶剂中。
2.将金属镁、溴苯溶于
无水乙醚制得
苯基溴化镁溶液。加入四氟硼钠与乙醚形成溶液。将反应混合物置于水浴上于真空下,沸腾。加活性炭脱色、过滤,加入氯化钠,析出四苯硼钠。
3.将镁屑填入反应管,然后用精制的无水乙醚浸没,加碘作引发剂。缓慢加热至乙醚回流,然后慢慢滴加溴代苯的乙醚溶液。控制滴加速度,以保持管内液面沸腾,当苯基溴代镁生成后,即可边滴加边出料。镁消耗一半时要及时补充。生成的苯基溴代镁用无水乙醚稀释后,搅拌下,慢慢加入硼酸三甲酯无水乙醚溶液,温度控制在34℃左右,反应结束后,静置,分去上层乙醚,下层溶液在10℃以下,少量分次加到碳酸钠水溶液中,加完后,继续搅拌半小时,过程反应式为: 静置后分出乙醚层,再用乙醚萃取至pH值为8~9,萃取液合并,加入活性炭,加热并搅拌,趁热过滤,减压蒸馏,依次蒸出乙醚、甲醇、水,冷却、过滤。滤液重新加水加活性炭脱色,减压蒸馏至馏出液澄清,冷却,过滤脱色,滤液ph值不低于8。粗品
四苯硼酸钠配成溶液后加活性炭,搅拌4h,过滤脱色,滤液加热浓缩至有少量盐析出,维持温度为90℃, 搅拌下加入pH=8~9的90℃的饱和食盐水进行盐析,趁热过滤,结晶于60℃烘干。所得四苯硼酸钠分次少量加到5℃以下的丙酮中,用活性炭处理后,减压回收丙酮至残液混浊,再常温减压至干,过滤,用无水乙醚洗涤,干燥后,即为成品。
计算化学数据
1.不确定化学键立构中心数量:0
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.共价键单元数量:2
6.拓扑分子极性表面积:0
7.重原子数量:26
8.表面电荷:0
9.复杂度:308
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
安全信息
符号:GHS06
信号词:危险
危害声明:H301
警示性声明:P301 + P310
包装等级:III
危险类别:6.1
海关编码:29310095
危险品运输编码:UN 2811 6.1/PG 3
WGK Germany:3
安全说明:S26-S36/37
RTECS号:ED3362500
危险品标志:Xn
英文别名
sodium tetraphenyl borate;Tetraphenylboron sodium;Tetramethoxy-boransaeure,Natrium-Salz;tetramethoxy-boranoic acid,sodium-salt;Natrium-tetramethoxyboranat;
物化性质
白色结晶。不纯物为粉色至黄色,变质品有
苯胺的气味,久置易变质。故分析化学应使用新制的四苯硼钠。可溶于
水、乙醇、甲醇、乙醇和
丙酮,
微溶于苯和
氯仿,几乎不溶于
石油醚。微吸湿,在
水溶液中逐渐分解而浑浊(固体较稳定)。水溶液pH调节到约5时,可以在室温中保存(在45℃保存5d而不变质)。
用途简介
酯交换法制取碳酸酯的
缩聚催化剂。也用于钾、钠和几利含氯有机化合物的测定,例如于分析胛肥及血液中的钾。钾的
重量法和
滴定法测定。生物碱、季铵盐等大阳离子的
缔合沉淀。
鉴定钾离子
四苯硼钠是廉价而又灵敏的检测钾的试剂。在中性、碱性或乙酸溶液中,四苯硼钠会与
钾离子定量反应,生成难溶于水的白色沉淀
四苯硼钾:K+ + [B(C6H5)4]- → K[B(C6H5)4]↓
反应的
检出限量为1μg,
钾离子最低浓度为2μg/mL。铵离子、铷离子、铯离子也都会生成类似的沉淀,一般铵离子需要事先用灼烧法除去(因
铵盐不稳定,灼烧时易分解),铷离子和铯离子也可以用沉淀法预先除去。
另外一种常用的鉴定钾离子的试剂是
亚硝酸钴钠,它能和钾离子产生黄色结晶沉淀,其主要干扰离子也有
铵根离子。
有机合成
乙腈溶液中,四苯硼钠与
酰氯和叔胺作用,
氯化钠沉淀出来,得到N-
酰基季铵盐:
RC(O)Cl + R3'N + NaBPh4 → [RC(O)NR3'][BPh4] + NaCl
四苯硼钠可作为苯基供体,在钯催化下与
三氟甲磺酸乙烯酯或
芳基酯发生交叉
偶联,以高产率生成芳基
烯烃或
联苯的衍生物。
其他
四苯硼钠在
非极性溶剂中溶解度较高,容易结晶,由此可用来制备和分离一些
有机金属配合物。
性质与稳定性
常温常压下稳定。禁配物:强氧化剂。
急救措施
吸入:如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。
眼晴接触:分开眼睑,用流动清水或
生理盐水冲洗。立即就医。
食入:漱口,禁止催吐。立即就医。
对保护施救者的忠告:将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。
消防措施
灭火剂:用水雾、干粉、泡沫或
二氧化碳灭火剂灭火。避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。
灭火注意事项及防护措施:消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。
泄露应急处理
作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序:建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿
防静电服,戴橡胶耐油手套。禁止接触或跨越泄漏物。作业时使用的所有设备应接地。尽可能切断泄漏源。消除所有点火源。根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
环境保护措施:收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。
泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料:
小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。避免与氧化剂等禁配物接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。倒空的容器可能残留有害物。使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。