通常由酸在
水中电离产生。一些
酸式盐在电离时也能直接形成氢离子,如
硫酸氢钠;水自身也会电离出极少量的氢离子和
氢氧根离子(严格地说式子不能写成H2O=H+ + OH-,因为氢离子极易被其他水分子吸引,因此严格的式子应该是2H2O=H3O+ + OH- ,但是在一定情况下可以写为H2O=H+ + OH-)。某些
强酸弱碱盐在电离时虽然不直接生成氢离子,但是会电离出一些能让水中少量氢氧根离子转化为沉淀或气体的阳离子,从而使水中氢离子数目增多,如
硫酸铜、
硫酸铵等。
所以纯水的pH=-lg10-7=7.0。酸性溶液的氢离子浓度毫无疑问总是大于1.0×10-7mol/L,而
碱性溶液的氢离子浓度总是小于1.0×10-7mol/L。所以规定酸性溶液pH<7,碱性溶液pH>7,
中性溶液pH=7。
值得注意的是,溶液的pH值不总是在0-14之间,有时会出现大于14的值或是
负值。而我们的广泛
pH试纸通常只能测试pH值处在0-14之间的溶液,并且只能取整数。而pH计则可以测出小数。
2.不能认为c(H+)或c(OH-)等于10-7
mol/L或pH=7的溶液就一定是
中性溶液,即不能把pH=7作为判断一切溶液酸、碱性的
分界线,而应比较c(H+)和c(OH-)两者的相对大小。溶液呈
酸碱性的本质是c(H+)≠c(OH-)。
3.已知水电离产生的c(H+)或c(OH-)并不能最终确定溶液的
酸碱性,因为这既可能是酸(或酸性)溶液,也可能是碱(或碱性)溶液。例如,由水电离出的c(H+)=1×10-13mol/L的溶液,其pH等于1或13。
(1)外加酸、碱可以打破
水的电离平衡,促使水的电离平衡逆向移动,导致c(H+)≠c(OH-),水的电离受到抑制。酸溶液的pH表示的c(H+)为溶质酸电离产生的,通过Kw=c(H+)·c(OH-)水可以计算出水电离的c(OH-)水,而c(H+)水=c(OH-)水。碱溶液的pH表示的c(H+)则为水电离出的c(H+)水,因为碱本身不能电离出H+。
(2)温度会影响水的电离平衡。
水的电离是
吸热过程,温度升高,促进水的电离,Kw增大,pH减小,但仍存在c(H+)水=c(OH-)水。在常温时Kw=10-14;100℃时,Kw=10-12。
(3)能发生水解的盐可以促进水的电离,从而打破水的电离平衡。只有一种弱酸根
阴离子(或
弱碱阳离子)水解,则c(H+)≠c(OH-);若所加盐发生
双水解,则两种离子的浓度可能相等,也可能不相等。水解呈酸性的
盐溶液pH表示的是水电离的c(H+)水(与碱溶液相同),水解呈碱性的盐溶液的pOH(pOH=-
lgc(OH-))表示的是水电离的c(OH-)水(与酸溶液相同)。
5.对于极稀的酸、碱溶液,
水的电离则不可忽视。例如:c(H+)=10-8mol/L的
盐酸,如果认为pH=8就错了,因为酸溶液的pH在常温时一定是小于7的。这时在计算该溶液的pH时,就必须考虑水电离产生的c(H+)水和c(OH-)水。