空气分离,简称
空分。是指应用低温冷冻原理从空气中分离出其组分(氧、氮和氩、氦等
稀有气体)的过程。一般先将
空气压缩,并冷至很低温度,或用膨胀方法使
空气液化,再在
精馏塔中进行分离。例如当
液态空气沸腾时,比较容易挥发的氮(沸点一196℃)先气化,氧则后气化(沸点一183℃)。
空气分离最常用的方法是深度冷冻法。此方法可制得氧、氮与稀有气体,所得气体产品的纯度可达98.0%~99.9%。此外,还采用分子筛吸附法分离空气(见
变压吸附),后者用于制取含氧70%~80%的
富氧空气。近年来,有些国家还开发了固体
膜分离空气的技术。氧气、氮气及氩气、氦气等稀有气体用途很广,所以
空气分离装置广泛用于
冶金、化工、石油、机械、采矿、食品、军事等
工业部门。
1895年,德国人C.
林德研究成功了一次节流循环液化空气的方法,这是最简单的
深度冷冻循环。它采用节流膨胀和逆流换热,称为
林德循环。1902年,
德国林德公司制成了第一套林德循环单级
精馏工业装置。同年,法国人G.克劳德研究成功了带往复式
膨胀机的中压
冷冻循环液化空气的方法,可减少冷冻消耗,称为
克劳德循环。1939年,
苏联人∏.Л.
卡皮查将离心式膨胀机用于低压空分装置,称为卡皮查循环,使能耗进一步下降。目前,各国都趋向发展大型化板翅式换热器的全低压
空分装置,使单机制氧能力不断提高,能耗不断降低。中国于1953年开始制造每小时生产30m3的制氧装置,1958年制造了每小时生产3350m3的制氧
成套设备,1970年设计了
板翅式换热器的大型全低压空分装置,每小时制氧能力为10000m3。深度冷冻法 分为两步,先行制冷,再加之精馏即可得到不同的气体产品。
为了使
空气液化,可采用不同的深度冷冻循环装置,主要以林德循环和克劳德循环为基础。前者是通过
节流膨胀制冷;后者除仍有节流膨胀外,还有一部分气体在膨胀机中作
等熵膨胀。气体进行等熵膨胀时,温度的降低要比节流膨胀大,而且能回收一部分
压缩功,所以比节流膨胀经济。其他各种改进的深度冷冻循环,有双压节流循环、带氨
预冷节流循环、逐级重叠循环等。
在深度冷冻法的各种循环中,典型的流程(见图)是先使空气在过滤器中滤去尘埃等杂质进入
压缩机,再经
分子筛净化器除去空气中在低温下易凝固气体,如
水蒸气和
二氧化碳等,已净化的空气在第一换热器中由产品氮气和氧气降温。出第一换热器后,空气分成两路:一路经第二换热器继续冷却后,再经
节流阀降压;另一路经膨胀机降压。两路膨胀后的
空气温度均降至103K左右,进入
双级精馏塔的下塔底部。
在深度
冷冻法中,主要的
分离过程是在双级
精馏塔中进行的。该塔由上、下两塔和塔间的
冷凝蒸发器组成。进入下塔底部的空气在该处的温度和压力条件下,已部分液化。由于
液氮沸点比
液氧沸点低,因而下塔底部的
液化气体是
富氧液态空气,
含氧量一般为30%~40%。下塔操作压力应高于
上塔才能使下塔顶部氮的冷凝温度高于上塔底部
液态氧的沸腾温度(见p-V-T关系)。从而使冷凝蒸发器内热量由管内传向管间,并具有一定的
传热温差。冷凝蒸发器同时起到了下
塔塔顶冷凝和上塔塔底加热的作用。空气在下塔由下而上经过多层
塔板精馏,使易挥发组分氮的浓度逐渐提高,并在冷凝蒸发器
管内冷凝成液氮。一部分液氮在下塔作回流液;一部分收集于液氮槽,经减压后作为上塔塔顶回流液。下塔底部的富氧液态空气,经节流阀进入上塔中部,与冷凝蒸发器蒸发出来的气体
逆流接触。由此使下流液体中的含氧量由上至下不断增加,最后积聚在冷凝蒸发器管间,含氧量可达99%以上,并不断在此蒸发出产品氧而引出塔外。上塔塔顶引出的则是产品氮,浓度亦可达98%以上。出精馏塔的产品氧和产品氮的温度都很低,可通过换热器使输入空气降温。
由于氩的沸点介于氮、氧沸点之间,利用双级精馏塔还不能同时得到
纯氮和纯氧。若在上塔中部适当部位抽出富氩气体作为提氩原料,则产品氮、氧的浓度可提高。沸点较低的氖和氦气积聚在液氮上面,可抽出作为提氖、氦的原料。沸点比较高的氪、氙则积累在上塔底部液态氧和气体氧中,可抽出作为提氪、氙的原料。
分子筛
吸附法 基于分子筛对氮和氧的不同吸附力,空气通过分子筛
床层后,吸附相和气相中的组成将发生变化从而达到分离的目的,由于吸附相含氮量较高,故流出气体中含氧量较高。
吸附柱足够长时,可制得一定纯度的氧气,分子筛可采用减压脱附的方法再生。