范性形变,是指除去外力后不能恢复的变形。晶态材料主要由滑移、孪生引起。位错在滑移面滑移,其扫过区的上、下两部分晶体将沿滑移方向产生相对位移,产生一个塑性切应变y=bpx。其中b是位错的柏氏矢量;P是位错密度;x是位错运动的平均距离。单晶体在分切应力大于
临界分切应力x时,产生塑性变形。工程材料,当应力大于屈服强度时,即产生宏观塑性变形。有时,当应力略低于屈服强度时,可使局部区域的位错发生运动,从而产生微塑性变形。机械孪生时两部分晶体相对转动而成镜面对称,伴随产生剪切塑性变形。
作用
利用范性形变不仅可以把材料加工成所需要的形状,还能使
金属材料的性能得到改善。金属材料与范性形变相关的宏观力学性质,常常用拉伸实验的
应力应变曲线来表征。金属范性形变的方式可有以下几种:
孪生
孪生是晶体范性形变的另一种重要方式。与
滑移相似,孪生也使晶体产生
切变。孪生切变同样沿着一定的
晶面和晶向产生,这些晶面和晶向分别称为孪生面和孪生方向。孪生和滑移之间又存在着很大差别。滑移时,相对移动集中在少数
原子面上,而每个面上的移动量可以达到点阵间距的很多倍。但是孪生形变时,切变却均匀地分布在孪生区的每一个原子面上,结果使相邻的两部分晶体恰好成为镜像对称关系,称为
孪晶,孪晶区中每个原子面的绝对移动量与该面到对称面的距离成比例,也就是所有相邻原子面的相对位移都相等,并且等于点阵间距的某个分数。
以孪生方式变形一般比滑移变形需要更大的
切应力,所以只有在滑移不容易进行的情况下,才产生孪晶。例如密排六方金属由于
滑移系少,在取向不适于滑移的情况下会产生
孪晶。体心立方金属在低温或形变速度很高的情况下容易产生孪晶。面心立方金属只有在极低的温度下变形才有可能产生孪晶。孪晶往往以极快的速度产生,这时,由于变形突然增加,会在
应力-应变曲线上引起锯齿状的波动。孪晶的产生过程也可以用位错运动机制来说明,不过,由于孪晶带来
晶体取向的改变,产生孪晶的位错应该是
不全位错。
滑移
单晶体的
滑移:研究金属材料范性形变的微观过程,常借助于单晶体拉伸实验。
金属晶体范性形变最主要的方式是滑移,也就是晶体的相邻部分在
切应力作用下沿着一定的
晶面和一定的晶体方向相对移动(图2a),这些晶面和晶向分别称为
滑移面和滑移方向。滑移时在晶体表面出现一些线状痕迹,称为
滑移线。实际上它们是滑移面两侧晶体相对移动在晶体表面上造成的台阶(图2b)。滑移面经常是原子的最密排面,滑移方向总是原子的最
密排方向。一个滑移面和该面上的一个滑移方向合起来称为一个滑移系统。面心立方金属有四种等价的滑移面{111},每种滑移面包含三个不同的滑移方向<110>,共组成12个滑移系统(见
晶体结构)。
范性形变范性形变
单晶体拉伸实验还表明,只有当某个滑移系统上的分
切应力达到一定
临界值时,该系统才开始动作。这个最低的
应力称为
临界分切应力。根据拉伸屈服应力和滑移系统相对于单晶体拉伸轴的方位,可以测出临界分切应力值,对于一般常见的纯金属,它们大约为10~10μ(μ是材料的
切变模量)。晶体成分、温度和形变速度对临界分切应力都有显著影响。单晶被拉伸时,分
切应力最先达到临界值的滑移系统首先开始滑移。但是随着
滑移的进行,晶体受到附加力矩的作用发生已
滑移系向施力轴方向靠近的转动,使其他各个滑移系统上的分切应力相应变化,以致更多的滑移系统参加滑移。
与
弹性形变不同,范性形变在晶体中的分布是不均匀的。
滑移线现象清楚地说明,晶体的范性形变实际上仅由部分晶面上的滑移承担。不仅如此,即使在一个晶面上,滑移也是先从局部开始,然后再由小到大地逐步扩展滑移面积。从
原子角度来看,滑移过程的机制最终归结为
位错沿滑移面的运动(见
晶体缺陷)。在此基础上可以想象,范性形变所需的力应该是用于克服位错产生、增殖和运动时所遇到的障碍,而形变速度则决定于单位体积中位错数量的多少,以及位错本身的运动速度。
由于位错附近的原子已经从点阵的
平衡位置移动出来,使位错前进一个原子间距,所要求原子的移动距离是很小的,而且随着位错的运动,在一些原子
势能升高的同时另一些原子势能降低,总能量变化很小,所以晶体以位错运动的机制逐步
滑移,比无位错完整晶体作刚性相对滑移所需的力要小得多;在后一种情况下,要经历滑移面上的全部原子同时向高能位置移动的过程。然而,
位错毕竟要克服势垒才能前进,这种来源于晶体周期性结构的
阻力称为点阵阻力。点阵阻力与原子间结合键的性质密切相关。
金属晶体在范性性质上与
共价晶体和多数
离子晶体具有显著差异的根本原因,在于点阵阻力较小。晶体中的各种缺陷如
点缺陷、其他位错、
晶粒间界、第二相质点等,对位错的运动也产生阻力。提高金属抵抗范性形变的能力(宏观表现为提高流变强度),便是以合理地利用这些因素给位错的运动设置障碍作为主要手段。
如果晶体中原来位错很少,或者原有位错因本身结构特殊或受到杂质原子的牢固钉扎而不容易运动,
滑移的启动将比较困难,这是
共价晶体和体心立方金属有上下屈服点现象(见金属力学性能的表征)的根源所在。与此相反,面心立方金属的屈服就比较顺利。宏观范性形变的开始,标志着晶体中已经出现了很多可移动的位错;然后随着变形的进一步发展,位错会大量的增殖。例如,强烈的范性形变可以使金属中的
位错密度从10cm10cm的数量级。范性形变时,伴随着位错的运动、增殖,在它们之间发生复杂的相互作用,这些过程在
单晶体应力-应变曲线上不同程度地反映出来。
图4是面心立方金属单晶体典型的
拉伸曲线,图4中纵坐标为分
切应力τ,横坐标为
切应变γ。根据
应变硬化系数的变化,可以把曲线分为三个阶段,依次称为易
滑移区(Ⅰ)、线性硬化区(Ⅱ)和抛物线硬化区或
动态回复区(Ⅲ)。
以
透射电子显微镜观察变形晶体为主要实验依据的理论认为,在阶段Ⅰ,晶体中位错密度低,分布均匀,它们可以沿自己的
滑移面长距离运动而与其他位错干涉很少,所以
应变硬化速率小。当变形进入第Ⅱ阶段的时候,
位错密度增大到中等程度,并且逐步形成一种准均匀分布状态,即比较密集的大量位错相互缠结构成胞壁,把晶体分割成为内部位错密度相对稀疏的胞状组织。在整个第Ⅱ阶段,随应变量的增大,位错继续增殖和运动,胞内不断形成新的胞壁,胞的尺寸跟着减小,但位错分布特征保持不变,从而使得应力与应变呈
线性关系。最后胞的尺寸减小到胞内不再形成新胞壁,胞的尺寸基本稳定不变,于是便开始了第Ⅲ阶段。至于三个阶段的相对长短,则通过对位错的增殖、运动和相互作用的影响,与晶体成分、位向、初始位错密度和温度等因素有关。其他晶体的范性形变也表现出类似的过程。
多晶体的
滑移:在绝大多数情况下,金属以多晶体形式使用。多晶体是由大量称为
晶粒的小晶体组成,每个晶粒的取向与其相邻晶粒不同,从而使金属在外力作用下在宏观上表现为各向同性体。多晶体范性形变时,一个晶粒的变形必须与相邻各个晶粒的变形相协调,否则材料的连续性将不能保持。理论分析指出,为了使多晶体通过滑移产生连续性不受破坏的变形,每个晶粒中至少要有五个独立的滑移系统动作。实验证明,即使在应变很小的情况下,各个晶粒也明显地在几个滑移系统上滑移,特别是在靠近
晶界的区域。由于
晶粒间界对滑移的阻碍作用,以及多个滑移系统的位错相互干扰,多晶材料的
应变硬化速率比
单晶体大许多倍,而且其
应力-应变曲线不像单晶体那样表现出明显的阶段性。
多晶体范性形变过程中,各个晶粒在形状改变的同时也发生转动。经过较大的形变之后,各个
晶粒的某一晶体方向逐渐集中到施力轴方向上来,这种状态称为择优取向,得到的组织称为
织构。金属的
形变织构依照加工方式的差异具有不同的类型。多晶体中有了织构之后,其性能在一定程度上表现出
各向异性。随材料使用场合的不同,这种各向异性可能有害,也可能有益。
扭折
晶体可以通过扭折发生不均匀的范性形变,镉晶体受轴向压缩时产生的扭折带,带中晶体取向有较大的变化并有点阵的弯曲。 定向扩散形变 在温度足够高同时又有应力加在晶体上时,在应力场和热激活的作用下,填隙原子和比基体原子大的代位溶质原子将从晶体的受压缩部分向膨胀部分迁移;相反,空位和比基体原子小的代位溶质原子将从晶体的膨胀部分向压缩部分迁移,大量原子迁移的结果可引起宏观变形,并称为定向扩散形变。对于
金属晶体,在大多数情况下扩散形变与空位定向流动相关,空位一方面在某些
位错、晶粒间界和晶体表面处消亡,同时又可以比较容易地在另一些位错、
晶粒间界和晶体表面处产生,从而保持不断的流动(图5),而空位流动的效果便相当于反向的
原子流动。 由于位错可以充当空位和填隙原子的源泉及其尾闾,它们将不断地在位错线上产生和消亡,结果导致位错多余半原子面的伸长或缩短,两者都使位错从自己原来的
滑移面攀移出来。当位错在滑移面上遇到障碍的时候,
位错攀移可以帮助它们绕过障碍,继续滑移更远的路程,这种机制在高温
蠕变变形中起着重要作用。晶界滑动 高温下多晶体晶粒间界处的结合削弱,相邻的晶粒可以在切应力作用下沿着晶粒间界相对滑动。
晶界滑动速度缓慢,因此,也是在蠕变条件下,即高温度和低
应力的情况下才显得重要。
晶粒尺寸越小,即单位体积中晶界面积越大,晶界滑动对总应变量的贡献越大。一般需要在晶粒内部有某些
位错运动来配合晶界滑动,这是由于大多数晶粒形状不规则,为了在发生晶界滑动时不出现裂隙,晶粒形状必须作相应的变化;位错运动是满足这种要求的主要途径,扩散形变也会有所帮助。在某些情况下,材料可以通过晶粒之间的相对滑动发生高达1000%的形变而不破裂,造成所谓的超塑性,这就要求晶粒十分细小,变形温度和变形速率的限制也较严。有些合金在
相变温度附近形变时也出现超塑性现象。
如果在形变同时来得及进行回复和再结晶,从而造成
应变硬化的消除和范性形变能力的恢复,也可以使材料获得高的变形程度。实践中广泛采用的热加工工艺主要是利用了这种过程。
非晶态材料
与晶体完全不同,这依赖于原子或分子的扩散以及它们的相对移动。
晶体类型
晶体分为分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体四大类型
分子晶体
分子间以范德华力相互结合形成的晶体。大多数
非金属单质及其形成的化合物如干冰(CO2)、I2、大多数有机物,其固态均为分子晶体。分子晶体是由分子组成,可以是
极性分子,也可以是非极性分子。分子间的
作用力很弱,分子晶体具有较低的熔、沸点,硬度小、易挥发,许多物质在
常温下呈气态或液态,例如O2、CO2是气体,乙醇、冰醋酸是液体。同类型分子的晶体,其熔、沸点随分子量的增加而升高,例如卤素单质的熔、沸点按F2、Cl2、Br2、I2顺序递增;
非金属元素的氢化物,按周期系同主族由上而下熔沸点升高;有机物的
同系物随
碳原子数的增加,熔沸点升高。但HF、H2O、NH3、CH3CH2OH等分子间,除存在范德华力外,还有氢键的作用力,它们的熔沸点较高。
分子组成的物质,其溶解性遵守“
相似相溶”原理,极性分子
易溶于
极性溶剂,
非极性分子易溶于非极性的有机溶剂,例如NH3、HCl极易溶于水,难溶于CCl4和苯;而Br2、I2难溶于水,易溶于CCl4、苯等有机溶剂。根据此性质,可用CCl4、苯等溶剂将Br2和I2从它们的
水溶液中萃取、分离出来。
原子晶体
相邻原子间以
共价键结合而形成的空间网状结构的晶体。例如金刚石晶体,是以一个
碳原子为中心,通过共价键连接4个碳原子,形成
正四面体的
空间结构,每个碳环有6个碳原子组成,所有的C-C键
键长为1.55×10-10米,
键角为109°28′,
键能也都相等,金刚石是典型的原子晶体,熔点高达3550℃,是硬度最大的
单质。原子晶体中,组成晶体的微粒是原子,原子间的相互作用是共价键,共价键结合牢固,原子晶体的熔、沸点高,硬度大,不溶于一般的溶剂,多数原子晶体为
绝缘体,有些如硅、锗等是优良的半导体材料。原子晶体中不存在分子,用
化学式表示物质的组成,单质的化学式直接用
元素符号表示,两种以上
元素组成的原子晶体,按各原子数目的最简比写化学式。常见的原子晶体是周期系第ⅣA族元素的一些单质和某些化合物,例如金刚石、硅晶体、SiO2、SiC等。对不同的原子晶体,组成晶体的
原子半径越小,共价键的
键长越短,即共价键越牢固,晶体的熔,沸点越高,例如金刚石、碳化硅、硅晶体的熔沸点依次降低。