重氮盐指含有
重氮基(-N+≡N)的
盐类。干燥的重氮盐不稳定,受热或震动易爆炸,但是也有例外,也就是所谓的稳定重氮盐,例如
氟硼酸重氮盐,
吡唑重氮
内盐以及三蝶烯重氮盐。重氮盐一般用
芳香胺经重氮化制得。
反应过程是把芳香胺加入到过量浓盐酸(过量的酸的作用是防止生成的重氮盐与没有反应的芳香胺
偶联,生成
偶氮化合物)中,再加入适量
亚硝酸钠溶液(整个反应过程需控制在0~5℃),用
碘化钾淀粉试纸检验亚硝酸钠是否过量(不足需补加,过量加
尿素破坏)。
脂肪胺的重氮盐极不稳定,在生成的过程中就会分解,生成醇(分解过程中经过
碳正离子,会有重排现象)。
C6H5N2+Cl-+CH3CH2
OH+H2O---------->C6H6+N2↑+CH3CH(OH)2+HCl
在弱酸性或中性溶液中进行,重氮盐与
酚、
芳香胺发生
偶联,生成
偶氮化合物,这是制取偶氮化合物的重要方法。偶联一般在对位发生,对位被占则在
邻位偶联,邻对位都被占则不发生
偶联。
重氮盐一般由芳香胺(如
苯胺)与
亚硝酸钠或
亚硝酸在低温及过量
无机酸存在下发生
重氮化反应制取。
氟硼酸重氮盐在室温下稳定,可以分离出来,但一般的重氮盐在5°C以上是不稳定的,容易放出氮气而分解,因此通常不将它分离出来,而是直接进行下一步的反应。 溶于水,不溶于乙醚。
重氮盐芳环上的
亲核芳香取代反应:
重氮基被其他
官能团(
卤素、氰基、羟基、氢、硝基、磺酸基等)取代。此类型的反应包括Sandmeyer反应(生成溴代和氯代
芳烃)、Gattermann反应、
Gomberg-Bachmann反应(生成
联苯衍生物)、
Schiemann反应(生成氟代芳烃)、Craig合成(2-氨基吡啶与
亚硝酸钠、
氢溴酸及过量溴反应生成
2-溴吡啶)。
Meerwein芳基化反应:重氮盐与缺电子
烯烃发生
偶联反应。
Bamberger
三嗪合成和Widman-Stoermer合成:重氮盐末端氮原子作
亲电试剂与活化的双键反应成环。