亲电重排反应是在分子中脱去一个正离子，留下碳负离子或具有未共用电子对的活泼富电子中心，相邻基团以正离子形式迁移过来，该迁移基团所遗留的一对电子，可以吸取一个质子。这类重排在碱性条件下进行，大多数也是1，2-重排，亲电重排不像亲核重排那么普遍。

Favorskii重排是指α-卤代酮类在碱性催化剂（ROK、RONa、NaOH等）存在下发生重排生成羧酸酯或羧酸）（NH3的存在使生成酰胺）的反应，酮羰基不含卤素的一端的烃基重排至卤素位置。该反应具有立体专一性，手性基团重排后构型不变。

通式如下：

首先强碱夺取羰基的α-H生成碳负离子，再起分子内的SN2反应生成环丙酮中间体，最后亲核试剂加到环丙酮羰基的碳原子上，与此同时开环得到重排产物。整个过程可看做是与羰基和卤素相连的带部分正电荷的烃基向碳负离子迁移的1，2-亲电重排。若生成不对称的环丙酮中间体，那么可在两种不同开环方向开环得到两种产物。哪一种是主要产物主要取决于开环后形成的碳负离子的稳定性。

而α-卤代环酮经重排后可得到环缩小产物，该反应中有环丙酮中间体生成，已用示踪原子12C证实。

例如：

如用醇钠的醇溶液，则得羧酸酯：

苯甲基三烷基季铵盐（或锍盐）在PhLi、LiNH2等强碱作用下发生重排，苯环上起亲核烷基化反应，烷基的α-碳原子与苯环的邻位碳原子相连成叔胺。此反应称为Sommelet重排，可作为在芳环上引入邻位甲基的一种方法。例如：

式中，R1、R2可以是氢或烃基，R3、R4不能是H。

在强碱（如NaOH、NaNH2或NaOC2H5等）作用下。季铵盐中烃基从氮原子上迁移到相邻的碳负离子上的反应称为Stevens重排。反应式如下：

其中，R为乙酰基、苯甲酰基、苯基等吸电子基，它和氮原子上的正电荷使亚甲基活化并提高形成的碳负离子的稳定性。迁移基团R'常为烯丙基、苄基、取代苯甲基等。

由于Stevens重排是迁移基向富电子碳原子迁移的1，2-亲电重排，因而迁移基团上有吸电子基时反应速率加快。例如：

苄基型或烯丙基型醚在强碱试剂（如RLi、PhLi、KNH2、NaNH2等）作用下，形成苄基型或烯丙基型碳负离子，然后，烃基迁移而成为更稳定的氧负离子，夺取质子生成醇的反应称为Wittig重排。

其过程如下：

迁移基团R的迁移能力大致顺序如下：H2C=CH—CH2—>PhCH2—>Me—>Et—

例如：