抑制剂(又称为缓聚剂)是一种用来
阻滞或降低化学反应速度的物质,作用与
负催化剂相同。它不能停止
聚合反应,只是减缓聚合反应。借以抑制或缓和
化学反应的物质。
简介
抑制剂种类很多,应用很广。如
催化反应的
负催化剂,
高分子化合物的
阻聚剂,塑料、橡胶、油脂等的
抗氧剂,
泡沫抑制剂,汽油的抗震剂,防腐蚀的
缓冲剂等。如抗氧剂是食品、橡胶及其他
有机物质中的氧化反应的抑制剂;食品中加入
水杨酸是
酸败的抑制剂;某些
聚合物中加入紫外线抑制剂(如
水杨酸甲酯等)防止因吸收
紫外光而变质;有机磷酯是体内
胆碱酯酶的抑制剂。某些聚合物的单体在贮存和运输期间,为了防止其
自聚合,需要加入抑制剂。
常用化学抑制剂
常用抑制剂有:硫化钠、硫酸锌、氰化钠、
重铬酸钾、水玻璃、石灰、黄血盐、单宁、淀粉(糊精)、
羧甲基纤维素等。
硫化钠
硫化钠是有色金属氧化矿的活化剂,当添加量足够大时又是硫化矿的抑制剂。硫化钠的制取是以煤、木碳等燃烧作为还原性气体还原硫酸钠(Na2SO4)。反应式为:Na2SO4+2C=Na2S+2CO2↑
硫化钠在浮选作业中做为硫化矿的抑制剂使用,在选钼的生产实践中利用硫化钠抑制黄铁矿,用煤油为捕收剂浮选辉钼矿,由于辉钼矿的天然可浮性好不受硫化钠的抑制,硫化钠使黄铁矿受到抑制,经过几次精选得到合格的钼精矿。
当矿浆中加入硫化钠时,矿浆呈碱性,使硫化矿物的表面生成一层亲水的
氢氧化合物薄膜而亲水,使得硫化矿物受到抑制。
硫酸锌
硫酸锌的制取利用金属加工厂的锌屑与稀硫酸作用而制得。硫酸锌是闪锌矿的抑制剂,单独使用效果不十分明显,在与碱、氰化钠、亚硫酸钠等共用时抑制作用强烈,矿浆的pH值越高抑制效果越好。
纯硫酸锌在空气中久贮不变黄,置于干燥空气中失去水而成白色粉末。有多种水合物:在0-39℃范围内与水相平衡的稳定水合物为
七水硫酸锌,39-60℃内为6水硫酸锌,60-100℃内则为
一水硫酸锌。当加热到280℃时各种水合物完全失去结晶水,680℃时分解为硫酸氧锌,750℃以上进一步分解,最后在930℃左右分解为氧化锌和
三氧化硫。ZnSO4·7H2O 与 MSO4·7H2O(M = Mg, Fe, Mn, Co, Ni) 在一定范围内形成混合晶体。与碱反应生成
氢氧化锌沉淀,与钡盐反应生成硫酸钡沉淀
硫酸锌的作用:是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作印染媒染剂,木材和皮革的保存剂,也是生产
粘胶纤维和维尼纶纤维的重要辅助原料。另外,在电镀和电解工业中也有应用,还可以用于制造电缆。硫酸锌抑制闪锌矿。
工业中冷却用水是最大用量水。在密闭式循环冷却系统中的冷却水对金属不能有腐蚀和结垢,因此要进行处理,这个过程就叫水质稳定,硫酸锌在此用作
水质稳定剂。
氰化钠(钾)
当多金属矿床采用优先
浮选工艺流程时,使用氰化钠抑制黄铁矿、闪锌矿、黄铜矿等硫化矿物,氰化钠与硫酸锌混合使用对闪锌矿的抑制效果十分良好,当氰化钠用量较少时就能抑制黄铁矿,用量稍多时便能抑制闪锌矿,用量加大时能抑制各种硫化铜矿物。
在生产实践中,由于氰化钠有毒性,时常采用二氧化硫或亚硫酸钠代替,二氧化硫、亚硫酸钠比氰化钠抑制效果弱,但由于毒性小,并且易被空气氧化,废水容易处理常被使用。另外的优点是被二氧化硫、
亚硫酸钠抑制过的矿物较容易被硫酸铜活化,而被氰化钠抑制过的矿物较难活化。
石灰
石灰对黄铁矿的抑制:石灰抑制黄铁矿是由于在其表面生成硫酸钙、碳酸钙和氧化钙的水合物薄膜所至。
活化被石灰抑制的黄铁矿,可以用碳酸钠和硫酸铜,也可以加入硫酸将矿浆pH值降低至6~7,加丁基黄药浮选黄铁矿。
生石灰是将以含碳酸钙为主的天然岩石,在高温下煅烧而得,其主要成分为氧化钙(CaO)。在煅烧时由于火候或温度控制不均,常会含有欠火石灰或过火石灰。欠火石灰产浆量小,质量较差,利用率降低,不会带来危害。过火石灰的水化速度大大减慢,在硬化后才与水发生水化反应,产生较大的体积膨胀,致使硬化后的石灰表面局部产生鼓包、崩裂等现象,工程上称为“爆灰”。“爆灰”是建筑工程质量通病之一。
生石灰与水作用生成熟石灰(Ca(OH)2)的过程,称为熟化。工程上,将生石灰加大量的水(生石灰质量的2~3倍)熟化成石灰乳,然后经筛网流入储灰池并“陈伏”至少两周,以消除过火石灰的危害,经沉淀除去多余的水分得到的膏状物即为石灰膏。也可将每半米高的生石灰块,淋上适当的水(生石灰量的60%~80%),经熟化得到的粉状物称为消石灰粉。加水量以消石灰粉略湿、但不成团为宜。
石灰的作用:石灰的保水性、可塑性好,工程上常被用来改善砂浆的保水性,以克服
水泥砂浆保水性差的缺点。石灰对黄铁矿有抑制作用。石灰凝结硬化速度慢、强度低、耐水性差。石灰的干燥收缩大,因此除粉刷以外,不宜单独使用。
磷诺克斯
磷诺克斯是由
五硫化二磷和
氢氧化钠为原料调制而成。将氢氧化钠配制成10%的水溶液,然后加入五硫化二磷。经搅拌20分钟后将配好的溶液稀释至0.5%~1%,即可投入使用。氢氧化钠与五硫化二磷的比例为1∶1。
水玻璃
水玻璃是一种无机胶体,是浮选作业最常使用的抑制剂。水玻璃对石英、
硅酸盐类矿物以及
铝硅酸盐矿物(如云母、长石、石榴子石等)有很好的抑制作用,做为脉石的抑制剂大量使用。
水玻璃是由石英砂和碳酸钠加温融熔而成水玻璃烧结块,烧结块溶于水形成一种糊状胶体。它的成分复杂,含有偏硅酸钠Na2SiO3,正硅酸钠Na2SiO4,二偏硅酸钠Na2SiO5和SiO2胶粒。常用Na2SiO3表示。
烧制水玻璃用料石英与碳酸钠,由于应用料的配制比例不同形成的水玻璃性质有些不同,一般常用Na2O与SiO2的比例来表示水玻璃的成分,mNa2O·nSiO2比值n/m叫水玻璃的模数,浮选用的水玻璃,模类n/m=2.0~3.0,常用水玻璃质量标准模数为2.2。模数小的水玻离碱性强,模数大的难于溶解而抑制作用较强。
水玻璃的抑制作用,主要是HSiO3-和H2SiO3,硅酸分子H2SiO3和硅酸离子HSiO3-具有较强的水化性,是一种亲水性很强的胶粒和离子,HSiO3-和H2SiO3与硅酸盐矿物具有相同的酸根,容易在石英及硅酸盐矿物的表面发生吸附,形成亲水性薄膜,增大矿物表面的亲水性,使之受到抑制。
巯基乙酸钠
巯基乙酸钠用于选钼精选作业,钼精矿含铜比较高时加入巯基乙酸钠抑制铜。可以将钼精矿含铜由0.5%降至0.17%以下。
草酸
草酸是一种饱和的二元酸称乙二酸,是一种有机抑制剂。草酸是重晶石和石榴子石的有效抑制剂。在萤石浮选中常用草酸来抑制
脉石矿物,以保证含CaF2的品位在95%的萤石精矿。
羧甲基纤维素
羧甲基纤维素,工业产品为淡黄色絮状物质,化学性质比较稳定,可溶于水。
羧甲基纤维素是辉石、蛇纹石、角闪石、高岺土、绿泥石等含镁硅酸盐矿物的有效抑制剂。对石英、碳质脉石、泥质脉石(硅酸盐矿物风化产物)等也有抑制作用。镍矿浮选用羧甲基纤维素抑制辉石、角闪石,比用水玻璃效果好。
矿业抑制剂
浮游
选矿时增加
矿粒润湿性而使不易附着于气泡上的物质。可以是
无机化合物如石灰、
氰化物等,或
有机化合物如淀粉、胶类等。
抑制剂在铜矿浮选工艺中的应用
混合段的“压硫”抑制剂为石灰,加在二段磨矿的泵池内;选铜系统的抑制锌(以下简称压锌)的组合抑制剂主要为硫酸锌+亚硫酸钠,实行分段添加,先在再磨机添加活性炭和硫化钠脱药,然后在铜锌分离的一次粗选、三次扫选、三次精选作业中分段添加硫酸锌+亚硫酸钠;选锌系统的压硫抑制剂为石灰。
医药抑制剂
属精神类药物,常见的包括
酒精、
鸦片、
巴比妥酸盐,它们抑制或减少
中枢神经系统中的神经冲动的传递,从而压抑(减缓)心理和躯体活动。
酒精的摄取量不同,作用效果也不同。可能的反应有行为迟钝,喧闹,多话,骂人,行暴力,最后完全抑郁。当服用量较少时,有放松和改善
反应速度的作用。人体每小时职能分解大约一
盎司酒精,否则就会对中枢神经系统带来消极作用,它影响思维、记忆、判断,并导致情绪失常和动作失调。
鸦片(opiate)是笼统的称谓,是指从
罂粟未成熟的种子荚的包浆里提炼出的物质,包括
可待因(codeine)和
吗啡(morphine)。这种药物的作用是导致深度睡眠,止痛,抑制呼吸,降低血压,丧失性功能。从鸦片里提炼的另一种药物是
海洛因(heroin),它可以驱除退行性症状,服用时引起一阵突然的温热,减退性欲,也可引起困盹,乏力和恍惚。
巴比妥酸盐(barbiturates)在小剂量服用时,减少焦虑使人感到平静,减少
肌肉震颤;大剂量服用时,引起睡眠,但减少
REM睡眠的时间,严重时丧失感觉,陷入麻木,甚至死亡。
酶的抑制剂
凡能使酶催化活性下降而不引起酶蛋白变性的物质统称为酶的抑制剂(inhibitor)。抑制剂多与
酶活性中心内外必需基团结合,从而抑制酶的
催化活性。除去抑制剂后酶活性得以恢复。根据抑制剂和酶的结合紧密程度不同,
酶的抑制作用分为不可逆性抑制和
可逆抑制性。
不可逆抑制性作用(irreversible inhibition)的抑制剂通常和酶活性中心上的必需基团以共价键相结合,使酶失活。此种抑制剂不能用透析、超滤等方法予以去除。
2、可逆性抑制剂与酶和(或)
酶-底物复合物非
共价结合
可逆性抑制作用(reversible inhibition)的抑制剂通过非共价键与酶和(或)酶-底物复合物可逆性结合,使酶活性降低或消失。采用透析或
超滤可将抑制剂除去。一下是3种常见的可逆性抑制作用。
1)
竞争性抑制 (competitive inhibition)
抑制物与底物结构类似,可与底物竞争
酶的活性中心,从而阻碍酶和底物结合成中间产物。
2)
非竞争性抑制 (non-competitive inhibition)
有些抑制剂与
酶活性中心外的
必需基团相结合,不影响酶与底物的结合。底物与抑制剂之间无竞争关系。但酶-
底物-抑制剂复合物(ESI)不能进一步释放出产物。
3)
反竞争性抑制 (uncompetitive inhibition)
此类抑制剂仅与酶和底物形成的中间产物(ES)结合,是中间产物的量下降。这样,既减少从中间产物转化为产物的量,也同时减少从中间产物解离出游离酶和底物的量。