明矾石是一种广泛分布的属
三方晶系的硫酸盐矿物,我们熟悉的
明矾就是由它制取的。除此以外,明矾石还可用来制造钾肥、硫酸,也可用来炼
铝。明矾石一般为块状或土状,它的晶体不明显,是隐晶矿物。如果纯净应为白色,但含有杂质后则呈浅灰、浅红、浅黄或红褐色,
玻璃光泽,底面
解理中等。Na常代替K,其含量超过K时称钠矾石(Natroalunite)或
钠明矾石,有时也有少量Fe3+代替Al3+。不溶于水,微溶于硫酸,在强碱性溶液中完全分解。
简介
明矾石是含
氢氧根离子的复杂硫酸盐,化学式: KAl3 [ SO4 ]2 (OH) 6 ;理论值K2O 11. 37 % ,Al2O3 36. 92 % ,SO3 38. 66 % ,H2O 13. 05 % ,通常因K含量高称钾明矾石,若Na 以类质同象置换K,Na 含量高,可形成钠明矾石。富含吸附水的胶状明矾石称黄钾明矾,常含
稀土元素。
明矾石属三方晶系,常呈细小菱面体或厚板状。集合体为致密块状、细粒状、土状或纤维状。色白,常带浅灰、浅黄或浅红色调,玻璃光泽。
摩氏硬度3. 5~4 ,密度为2. 6~2. 9 解理中等,断口多片状至贝壳状。其性质,不溶于冷水及盐酸,稍溶于硫酸,完全溶于强碱
氢氧化钠溶液中。具强烈的热电效应。
基本性质
化学成分
其中:K2O 11.35%,Al2O3 36.96%,SO3 38.65%,H2O 13.04%
物理特征
白色,含杂质呈浅灰色、浅黄、浅红、浅褐色。透明或半透明,玻璃光泽。硬度2~2.5。具有强烈的热电效应。
资源概况
明矾石是含氢氧根离子的复杂硫酸盐,主要矿物成分:明矾石20%~50%,石英40%~60%,其次为高岭石、叶腊石、绢云母、黄铁矿。我国明矾石储量居世界第三位,已查明矿石储量在3亿t以上。主要产于浙江和安徽,分别占全国探明矿石储量的53%和41%,且含量大于45%的富矿几乎全部集中于这两省。另外,在福建、江苏、山东、台湾、四川、新疆等省(区)亦见有明矾石矿床、矿点。我国明矾石矿资源丰富,能满足国民经济建设的需求。
成因
明矾石成因
在火山岩例如
流纹岩、
粗面岩和
安山岩内呈囊状体或薄层产出,据认为它是由于这些岩石与逸出的含硫蒸气进行
化学反应形成的。 明矾石为中酸性火山喷出岩经过低温
热液作用生成的蚀变产物。
矿床成因
中新生代滨西太平洋造山活化构造带,在中生代地壳发生大规模拉张和收缩,形成一系列断块和断陷。伴随地台的活化,一些地区火山侵入岩浆活动极为强烈。如在长江中下游台褶带和东南沿海褶皱系,相继形成铁、铜、铅、锌及金、银等多金属贵金属和硫、明矾石、叶腊石、高岭土等非金属系列矿床。中国著名
明矾石矿床多数产于上述地质环境中,其矿床成因据《矿床地球化学》(1997) 称,多属陆相火山岩系中的“热水沉积”矿床。结合已知明矾石矿床成因并根据成矿温度和矿物组合的特点,本文将我国主要的热水沉积明矾石矿床细分为二种亚类型: ①中低温型明矾石或明矾石高岭石矿床; ②高中温型明矾石黄铁矿或明矾石叶腊石矿床。
分布和产地
中国浙江苍南、安徽庐江和福建周宁的
白垩系火山岩中都有大量产出,其中,浙江
探明储量占全国50%以上,尤以温州苍南
矾山最多,储量达1.67亿吨。含纯明矾石45.4%~47.71%。是探明的世界上最大的
明矾石矿。
应用与发展
应用广泛
可以应用在制造业、化学工业、食品业、农业、化学工业、环保卫生行业,用于印刷、造纸、
制革、油漆等行业,也用作染布用的
媒染剂、
鞣料及胶片的硬化剂、合成氨的催化剂、制糖及水的澄清剂、选矿用的
沉淀剂等等,曾作为钾的原料(
第一次世界大战时)和作为
氧化铝的原料(
第二次世界大战时);在欧洲曾广泛用它制作
钾明矾,而且从15世纪以来就为此进行了开采。大的矿床在乌克兰的别烈戈沃(Beregovo)附近、西班牙的阿尔梅利亚(Almeria)和澳大利亚新南威尔士的布拉德拉(Bullah Delah)。
⑴应用于明矾。 明矾学名是硫酸钾铝,又称钾明矾,化学式为K2SO4·Al2 (SO4) 3·24H2O ,是一种明矾石矿传统化工产品。明矾因其有特殊的物理和化学性质,如无毒、易溶于水,其铝盐净水作用基于铝氢氧化物的凝聚作用等亦被多行业使用,约有40 多个行业、200 多种用途。
①明矾在工业上用量最大,约有19 个行业使用。其中以造纸、制药、染料色淀生产、食品加工应用为主。造纸中明矾作胶着剂和涂料用。制药工业中因明矾有解毒生津、除风杀虫、止血镇痛作用,可作中药敷料和配料;西药中制成药用氢氧化铝、核黄素、
维生素B2 等。明矾亦是纺织、印染工业中的媒染剂,制革、皮毛工业中鞣革剂,橡胶工业中的凝结剂,胶片的硬化剂,选矿中的沉淀剂,油漆、颜料中的充填稳定剂。此外,还在食品工业中作腌制蜜饯和发酵粉中添加剂,环保业中的净水剂。
②明矾在农牧业上一直是畅销商品,主要用于浸种、肥田、农活后净手脚及焊结农具等。畜牧业中作
饲料添加剂,使牲畜健壮亦治疗口蹄疫、拉肚、眼疾等病症。
③渔副业中明矾也广泛使用,如腌制海蜇可使海蜇性脆、防腐败;在淀粉制粉丝中使之透明易干、易久贮存等。
⑵明矾石矿一次加工产品 。明矾石矿加工可分原矿加工方法和焙烧矿加工方法。前 者直接用原矿加工,后者矿石需焙烧脱水后加工。后者按脱水熟料采用的浸取试剂不同,又可分为碱法、酸法、酸碱联合法、氯化物法和水浸法等。通过后者综合利用加工明矾石矿,可以得到一次加工产品:硫酸钾、氧化铝、氢氧化铝及硫酸、4A 沸石等。硫酸钾可作钾肥直接用于施肥。氧化铝将是电解铝的原料。
氢氧化铝因晶相纯、杂质低,经深度加工制得铝系精细化工产品,有广阔应用前景。硫酸亦是我国紧俏化工产品,用明矾石加工的硫酸不含砷硒、氟等有害元素,质量更佳。4A 沸石用作
合成洗涤剂助剂,已成为世界各国公认的
三聚磷酸钠的代用品,亦具良好的应用前景。
⑶明矾石矿深度加工产品 。我国用明矾石生产的氢氧化铝、氧化铝经深度加工制得的精细化工产品有:牙膏磨擦剂、阻燃剂、干燥剂、吸附剂、除氟剂、催化剂及载体等14 种。它们在化工、石化、轻工、机械、电子、医药及科研等行业和部门中获得广泛应用,取得显著的经济和社会效益。此外,氧化铝“
精密陶瓷”,药用氢氧化铝、枯矾及钾氮肥深加工产品,亦受市场欢迎。再如,我国生产的氢氧化铝(α- 三水铝石) 质量已达美国商品C - 330 水平,产品用于
牙膏磨擦剂、塑料阻燃剂及树脂、造纸、橡胶、油漆等的填料中。为我国高、中档药物牙膏的崛起和阻燃型塑料、高分子合成材料的更新换代提供了重要的原外,以氢氧化铝为原料研制成的α、γ、η等活性氧化铝催化剂及催化剂载体有20 多种,有的已在石化、炼油、化肥、军工等装置上应用,展示出良好的前景。
⑷明矾石矿生产中废料再加工产品 。明矾石矿加工生产中排出大量的矾泥(浆) 、废渣(赤泥) 、氨浸渣、矾烟和炉灰等,若不治理、既污染环境造成公害,又白白流失大量有用成分。三废中SiO2 有的高达75 %~80 % ,Al2O3 可达40 %。所谓废料,却是开发铝盐、多种硅系等产品原料。经试验生产投放市场的产品有硫酸铝、铵明矾、水泥速凝剂等十多种。
①硫酸铝是用矾泥加硫酸后,用间接蒸汽加热反应,压滤料浆,滤液蒸发结晶制成的。其价格低,有用Al2O3 比明矾高2/ 3 ,是60 年代后发展起来的产品。虽然其质量尚不如明矾,生产中消耗大量硫酸,但从试销看,是较有前途的产品。
②铵明矾是
食品添加剂硫酸铝铵。安徽庐江矾矿成功用矾泥生产铵明矾,浙江平阳矾矿利用炉灰加氨也成功生产出铵矾。其经济效益显著。
③
水泥速凝剂也是矾泥综合利用产品。由含有无机混合物和
有机高分子材料组成的“粘稠Ⅰ型水泥速凝剂”具有无毒、无味、无腐蚀存放期长达22 个月以上等优点,指标优于国内外同类产品。由安徽巢湖速凝剂厂独家生产,是紧俏产品。
④聚合铝,指聚合羟基氯化铝或羟基硫酸铝。通常指聚合铝为聚合羟基氯化铝,国内外已生产使用。用明矾制成聚合铝质地纯净、使用后反映良好。浙江瑞安用氨浸渣制造的聚合铝,含铁少、活性高,获印染行业的好评。据悉,用
聚合氯化铝取代硫酸铝净水亦是发展趋势。除上述明矾石废料加工产品外,尚有10 多种产品,如:氨渣釉面砖、造纸811 填料、WF 型橡胶塑料填料、赤泥蒸养砖、氨浸渣耐火砖、矾镓铀提纯、矾浆农药载体、矾烟稀硫酸、炉灰复合化肥(如液体磷酸二氢钾铵) 、分子筛(矾渣皆可作原料) 及矾浆冶炼棕刚玉等等,有的已经投产、经济效益较佳。
⑸明矾石矿在建材工业中的应用 。明矾石矿用于水泥工业历史悠久,如意大利托尔法矿区采明矾石2高岭石混合矿用于水泥工业,因其水泥机械性能强,受到各国重视。我国利用明矾石及其残渣制取多种性能、多种用途的水泥制品已实现工业化生产。如安徽庐江生产的明矾石膨胀水泥,是一种省能源、省资源的抗裂防渗新型水泥,在国内外获得好评;浙江新昌水泥厂为解决沸石水泥早期强度偏低问题,用本地明矾石化凝灰岩掺入沸石水泥中,制成双掺水泥,调节了水泥标号,改善水泥性能,提高了水泥质量。此外,利用明矾石和石灰石在原有生产
硅酸盐水泥的工艺设备上生产一种叫
自应力水泥,价格低、在有明矾石和灰岩的地方适宜生产。明矾石矿除生产水泥外,还的膨胀剂,简称EA - L 膨胀剂,用于建筑工程防水、防漏;生产早强防冻剂、简称为ESJ剂,使水泥适宜在户外- 5 ℃气温下施工,水泥正常凝结、硬化;生产ZM 早强增密剂,能提高混凝土早期强度、增强抗渗性强,是一种
混凝土外加剂。此外,用煅烧后的明矾石为催化剂,掺合3 %~5 %于硬石膏中,提高硬石膏的水化速度,使硬石膏硬化后表面坚硬、光滑细腻,不收缩、不起灰,是内墙抹灰的理想材料。
(6)硫酸钾及其系列产品:硫酸钾是一种最重要的无氯优质钾肥。还原热解法工艺可生产硫酸钾、氢氧化铝及硫酸;同时排放矾烟、矾渣和赤泥等副产品。
加工技术
明矾石矿综合利用方法分为碱法、酸法、酸碱联合法3 大类 ,3 种方法具有大致相同的工序:矿石破碎磨细,焙烧,提取氧化钾和分解三氧化硫,铝、铁分离,铝、硅分离。其中,铝硅分离一般采用碱浸或酸浸。碱浸是将氧化铝转化成可溶性铝酸钠,但也有二氧化硅转化为可溶性硅酸钠,因此,滤液需要进一步脱硅,这不仅工艺复杂,而且导致铝酸钠的损失。酸浸是将氧化铝转化成可溶性铝盐,为了保证氧化铝的浸出率,就必须加过量的酸,这不仅导致铝盐中游离酸含量大,而且对设备材质要求高。传统工艺主要从热力学角度来考虑,尽可能降低焙烧温度,阻止氧化铝的相变,提高熟料中氧化铝的活性。作者从热力学和动力学两个角度综合考虑,开发了热分解法综合利用明矾石矿工艺,使明矾石矿在高温下快速脱水、分解,既提高了明矾石的分解率,又保证了氧化铝的活性;并提出“酸熔法”分离铝硅新工艺,使氧化铝在浓硫酸的作用下于固相体系中转化为可溶性的硫酸铝,由于化学钝化现象的存在,从而对设备材质没有特别要求。
采用热分解法高温快速脱水、分解明矾石矿,既提高了硫酸铝的分解率,又保证了氧化铝的活性。硫酸钾作为单一产品可以在流程的前半部提取,大大简化了明矾石矿工业生产流程。明矾石矿中的有价元素硫在焙烧过程中以
三氧化硫的形式逸出,易于吸收制酸。采用该法,氧化钾、氧化铝的浸出率高,都在95 %以上。
根据中国明矾石矿的加工方法, 不论是水浸法、氨浸法、酸氨法和还原热解法等均 对明矶石的品位要求较高, 如水浸法要求矿石品位含明矾石大于45%, 氨浸法要求含明矶石为45%-50%, 酸氨法除要求矿石品位高外,还要求含铁量在1%以下, 而还原热解法要求更高为47.93%-51.81%。
工业要求
大部分工业用的明矾石要求含钾高,因此
钾明矾比钠明矾的工业价值大,而用于提取
氧化铝的明矾石,钾含量的高低没有影响,因为钾明矾石和钠明矾石的氧化铝含量几乎一样。