环己醇是一种
有机化合物,其化学式为C6H12O。外观为无色透明油状液体或白色针状结晶,有似樟脑气味,有
吸湿性,能与
乙醇、
乙酸乙酯、
二硫化碳、
松节油、
亚麻子油和
芳香烃类
混溶。
1906年,Β.Н.伊帕季耶夫通过苯酚加氢制得环己醇,并在德国巴登苯胺纯碱公司首先实现工业化。苯酚加氢一般采用
镍催化剂。反应温度150℃、压力2.5MPa,产率接近理论值,产品纯度高,反应平稳。进入60年代,鉴于原料价格的因素,环己烷氧化法逐步取代了苯酚加氢法。
环己烷
氧化反应比较复杂,它首先生成
环己基过氧化氢,然后分解为环己醇和环己酮。各
反应过程的
速度常数比:k1/k2=3.7;k3/k4=1.4;k3/k1=24;k4/k2=66。这些比值几乎不受温度影响。它表明:①环己醇和环己酮比环己烷更容易氧化;②大部分环己酮是由环己醇氧化生成,环己酮又会生成各种氧化副产物。反应可在催化剂存在下进行,也可不用催化剂。常用的催化剂有:
钴盐(
环烷酸钴、
油酸钴等)和
硼酸,用钴盐催化剂 时,所得
酮醇混合物(俗称酮醇油即KA油)之酮醇比为1:1~2,硼酸催化时则1:9,但需增设硼酸回收系统。不用催化剂的工艺,则设有环己基过氧化氢的
催化分解系统。工业上应用最广泛的是钴盐法。
含有100ppm环烷酸钴的新鲜环己烷与循环环己烷混合,在三级串联的
反应器中用
空气氧化,温度150~160℃、压力 0.8~1.0MPa、
反应时间 10~15min、
单程转化率4%~6%。反应尾气经
冷凝回收其中的环己烷和高沸物后放空。液相
氧化产物经过碱洗皂化和水洗
除去杂质后,蒸馏回收其中90%以上的环己烷,循环使用。在进一步脱除轻
重组分后,便可获得醇酮混合物,经过精馏,便分离出环己醇和环己酮。
健康危害: 在正常
生产条件下,由蒸气吸入引起
急性中毒可能性小。本品在空气中浓度达 40mg/m3时,对人的眼、鼻、咽喉有
刺激作用。液态的本品对皮肤有刺激作用,接触可引起
皮炎,但
经皮肤吸收很慢。经口摄入毒性小。