崇德五年（1640），随军围明朝
锦州，屡次击败松山、杏山援军。明总督
洪承畴驻兵松山，遣兵分据高桥南三台，徐大贵率兵攻克之。既而明兵千余夜袭大营，徐大贵率众抵御，击斩二十余级。
崇德七年（1642），攻克塔山、杏山二城，并有功，予
云骑尉世职。
顺治九年（1652）八月，随平南将军
金砺移师
福建，围剿
郑成功。郑成功据
海澄，率军二十余万进攻
漳州，徐大贵与金砺督兵进击，歼灭郑军三万。清军进攻海澄，郑军十万余扼守关隘拒战，且欲劫走
红衣大炮，徐大贵击退敌军，连破贼垒。先是三遇恩诏，晋世职至一等轻车都尉加一云骑尉。
顺治十二年（1655），叙进剿郑成功的功劳，晋爵三等
男爵。
顺治十三年（1656），随宁海大将军
伊尔德征
舟山，伪
总制陈六御、伪英毅伯阮思等率三万人、战舰二百余迎战，徐大贵统左翼军击败之，获船二十有六，军械枪炮无算，贼弃舟山遁。