氢氧化合物的种类有:
水,
过氧化氢,
超氧化氢,
过三氧化氢,
臭氧酸。最常见的化合物是水(H2O)。
水
水包括
天然水(河流、湖泊、
大气水、海水、地下水等),人工制水(通过化学反应使氢氧原子结合得到水)。水(
化学式:H2O)是由氢、氧两种元素组成的无机物,在常温常压下为无色无味的透明液体。水是地球上最常见的物质之一,是包括人类在内所有生命生存的重要资源,也是生物体最重要的组成部分。水在生命演化中起到了重要的作用。
2.水在1个
大气压(atm,1atmosphere)时(101.325kPa),温度在0 ℃以下为固体(固态水),0℃为水的冰点。从0℃~100℃之间为液体(通常情况下水呈现液态)。100℃以上为气体(气态水),100℃为水的
沸点。纯水在0℃时密度为999.87kg/m3,在沸点时水的密度为958.38kg/m3,密度减小4%。在4℃是密度最大,为1 000kg/m3。水的比热容为4.2×103J/(kg·℃)
分子式: H2O 分子量:18.02
沸点:100℃(一个标准大气压下)
化学性质
1.稳定性:在2 000℃以上才开始分解。
水的电离:纯水中存在下列
电离平衡:H2O==可逆==H++OH- 或H2O+H2O==可逆==H3O++OH-
3O+
水合氢离子,为了简便,常常简写成H+,纯水中氢离子物质的量浓度为10^-7mol/L。
2.水的氧化性:水跟较活泼金属或碳反应时,表现氧化性,氢被还原成氢气2Na+2H2O=2NaOH+H2↑
Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑
3Fe+4H2O(水蒸气)=Fe3O4+4H2↑
C+H2O=CO↑+H2↑(高温)
3.水的还原性:
最活泼的非金属氟可将水中负二价氧,氧化成氧气,水表现还原性 2F2+2H2O=4HF+O2↑
4.水的电解:
水在电流作用下,分解生成氢气和氧气,工业上用此法制纯氢和纯氧 2H2O=2H2↑+O2↑
5.水化反应:
水可跟活泼金属的
碱性氧化物、大多数
酸性氧化物以及某些
不饱和烃发生水化反应。
Na2O+H2O=2NaOH
CaO+H2O=Ca(OH)2
SO3+H2O=H2SO4
P2O5+3H2O=2H3PO4
CH2=CH2+H2O←→C2H5OH
氮化物水解:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑
碳化钙水解: CaC2(
电石)+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑
卤代烃水解: C2H5Br+H2O←→C2H5OH+HBr
醇钠水解:C2H5ONa+H2O→C2H5OH+NaOH
酯类水解:CH3COOC2H5+H2O←→CH3COOH+C2H5OH
多糖水解:(C6H10O5)n+nH2O←→nC6H12O6
7.水分子的直径
数量级为10的负十次方,一般认为水的直径为2~3个此单位.。
水的性质
水在常温常压下为无色无味的透明液体。在自然界,纯水是罕见的,水通常多是酸、碱、盐等物质的溶液,习惯上仍然把这种水溶液称为水。纯水可以用铂或石英器皿经过几次
蒸馏取得,当然,这也是相对意义上纯水,不可能绝对没有杂质。水是一种可以在液态、气态和固态之间转化的物质。固态的水称为冰;气态叫
水蒸气。水汽温度高于374.2℃时,气态水便不能通过加压转化为液态水。
在20℃时,水的热导率为0.006J/(s·cm·K),冰的热导率为0.023 J/(s·cm·K),在雪的密度为0.1×103kg/m3时,雪的热导率为0.00029J/(s·cm·K)。水的密度在3.98℃时最大,为1×103kg/m3,温度高于3.98℃时,水的密度随温度升高而减小 ,在4℃时,水的密度最大,在0~3.98℃时,水不服从
热胀冷缩的规律,密度随温度的升高而增加。水在0℃时,密度为0.99987×103kg/m3,冰在0℃时,密度为0.9167×103kg/m3。因此冰可以浮在水面上。
过氧化氢
分子
分子结构:O原子以sp3杂化轨道成键、分子为共价极性分子。
H.O两种元素的质量比:(1×2):(16×2)=2:32=1:16
外观与性状: 水溶液为无色透明液体,有微弱的特殊气味。纯过氧化氢是淡蓝色的油状液体。
理化特性
主要成分: 工业级分为27.5%、35%两种。熔点(℃): -0.89℃(无水)
沸点(℃): 152.1℃(无水)
折射率:1.4067(25℃)
相对密度(水=1): 1.46(无水)
溶解性:能与
水、
乙醇或
乙醚以任何比例混合。不溶于
苯、
石油醚。
结构:H-O-O-H 没有手性,由于-O-O-中O不是最低氧化态,故不稳定,容易断开。
溶液中含有氢离子,而过氧根在氢离子的作用下会生成
氢氧根离子,其中氢离子浓度大于
氢氧根离子浓度。
毒性LD50(mg/kg):大鼠皮下700。
燃爆危险: 本品助燃,具强刺激性。
分解产生氧气
1.取5ml5%的
过氧化氢溶液于试管中,将带火星的木条伸入试管中,木条没有复燃。
2.取5ml5%的过氧化氢溶液于试管中,加热,再将带火星的木条伸入试管中,木条复燃。
3.取5ml5%的过氧化氢溶液于试管中,加入少量
二氧化锰,再将带火星的木条伸入试管中,木条复燃。二氧化锰做催化剂,和过氧化氢反应生成氧气和水。
(一)、过氧化氢 1、过氧化氢的分子结构 过氧化氢是含有极性键和非极性键的极性分子,其结构式为H—O—O—H,电子式为: 2、过氧化氢的物理性质 过氧化氢是一种无色黏稠的液体,它的水溶液俗称双氧水。 3、过氧化氢的化学性质:
(1)H2O2是二元弱酸,具有酸性
(2)氧化性
H2O2+2KI+2HCl=2KCl+I2+2H2O
2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
H2O2+H2S=S↓+2H2O H2O2+SO2=H2SO4
注:在酸性条件下H2O2的还原产物为H2O,在中性或碱性条件其还原产物为
氢氧化物。
(3)还原性
2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O
H2O2+Cl2=2HCl+O2 注:H2O2的氧化产物为O2
(4)不稳定性 4、 H2O2的保存方法 实验室里常把H2O2装在棕色瓶内避光并放在阴凉处。5、H2O2的用途作消毒、杀菌剂,作漂白剂、脱氯剂,纯H2O2还可作火箭燃烧的氧化剂等。
电解反应
电解双氧水会生成臭氧和水,同时水又生成氢气和氧气。
一、3H2O2=(通电)=3H2O+O3↑
二、2H2O=(通电)=2H2↑+O2↑
总反应化学方程式为:
6H2O2=(通电)=6H2↑+2O3↑+3O2↑
首次生成的臭氧颜色为橙黄。
主要用途
在不同的情况下可有氧化作用或还原作用。可用
氧化剂、
漂白剂、
消毒剂、
脱氯剂,并供火箭燃料、有机或无机过氧化物、
泡沫塑料和其他多孔物质等。
工业用是10%左右用于漂白,作强氧化剂,脱氯剂,燃料等。
实验用做制O2原料。
超氧化氢
化学式:HO2
由臭氧和水反应而得。
H2O + O3 ==== 2HO2
近来意大利科学家发现O4后,又有一新的制取方法:
H2 + O4 ==== 2HO2(条件只需微热)
反应在冷凝管中进行,可稳定保存在棕色细口瓶中。
蓝色液体,氧化性很强,又拟卤素氢化物的性质:
HO2 + AgNO3 ==== AgO2↓(微溶) + HNO3
8HO2 + 2MnO2 ==== 2HMnO4 + 3H2↑ +6O2↑
电解:2HO2 ==== H2↑ + O4↑
将活泼金属投入其中会燃烧起来,同时在表面分解产生的氢气也会燃烧,有时甚至会发生爆炸。因此
超氧化氢又被称为“火氢水”。
据说0.5%~2%的火氢水杀毒效果不亚于双氧水,因此火氢水可能成为一种新的消毒剂使用。
另外,反应8HO2 + 2MnO2 ==== 2HMnO4 + 3H2↑ +6O2↑ 可用于制氧气(利用向上排空气法可除去氢气)。
一般以双分子形式存在,十分不稳定,加热会爆炸。
一种弱酸,也是一种自由基,具有极高的活性。
超氧化物(
超氧化钾/铷/铯/钙/锶/钡)于冷水或稀酸反应可生成,常温存在时间极短,很快分解成水和氧气。4HO2=2H2O+3O2↑。因而是很强的氧化剂.
超氧酸分子中含有未成对电子,因此具有顺磁性,中心氧原子为
sp3杂化,不能形成π键,是和左右的原子分别形成两个σ键。
过三氧化氢
过三氧化氢也称为“三氧化氢”或“三氧化二氢”,其
化学式为“H2O3”或“HOOOH”,是
氢元素的
氧化物。H2O3在常温下为无色至微紫色
液体,易
挥发,有鱼腥味。是一种不稳定的
化合物,在
水溶液中会分解为水和
单线态氧:
上述反应的
逆反应(向水分子中插入单线态氧原子)一般情况下由于单线态氧原子不足而速率小于正反应速率。
理论研究表明,过三氧化氢有顺式和反式共两种
异构体,其中反式异构体比顺式异构体更稳定。二阶全活化空间微扰理论(complete active space perturbation theory of second order,CASPT2)预测结果显示,在单激发态中,顺式过三氧化氢寿命最长的激发态为21A,
跃迁能为167.43nm,寿命为1.44×10s;而反式过三氧化氢寿命最长的激发态为21A,其跃迁能为165.52nm,寿命为2.07×10s。
在
生命系统中,
臭氧是由单线态氧形成的,推测其原理是:臭氧是单线态氧与水产生的H2O3的抗体
催化产物。
制备
过三氧化氢可由
O3和
H2O2的反应或水的电解少量制备。用以上两种反应制得的过H2O3的量虽然较少,但已可检测出其存在。
若需获得大量H2O3,则要利用有机还原剂(例如
氢化偶氮苯)在
有机溶剂中低温
还原O3,H2O3也能在有机过三氧化氢分解时产生(ROOOH)。
过臭氧过程
O3与H2O2反应(过臭氧化)的过程也被称为“过臭氧过程”(Peroxone process)。而O3与H2O2的
混合物曾被用作含有各种
有机化合物的
地下水的处理剂。上述反应也能产生H2O5及一些
环状化合物。
结构
光谱学分析已指出H2O3
分子具有曲折的结构(H-O-O-O-H),具有C2对称性,其中,H2O3中O-O键的
键长约为142.8pm,略短于H2O3中的146.4pm。O-H键的键长为96.6pm,H-O-O键角为101.9°,O-O-O键角为106.8°,H-O-O-O二面角为81.2°。
酸性
H2O3是一种
弱电解质,其
酸性比H2O2略强,在
溶液中可
电离产生H+和OOOH-。
反应
其能自发地分解为水与单线态氧。室温下有机溶剂中的H2O3的
半衰期约为16
min,而H2O3在水中的半衰期只有几
毫秒。
H2O3能与有机硫化物反应生成
亚砜,但对这类反应的了解仍不多。
存在形式
由于在
生命系统中H2O3像臭氧/过氧化氢混合物一样,也能由
人体内的
抗体能产生,并利用其强
氧化性对抗入侵的
细菌等
病原体。所以新近的研究认为H2O3是上述混合物中起
抗菌作用的
活性物质。生命系统中H2O3由
免疫细胞产生的单线态氧和水反应获得(该
化学反应的方向视各
物质的
浓度而定)。
2005年,H2O3被利用微波光谱学在超音速客机中发现,其分子呈现反式
构象(trans conformation),其中的O-O键短于H2O2中的O-O键。
计算化学方面的预测表明还可能有包含更多
氧原子的链状分子(或多氧化氢)存在,在低温
气体中,甚至连具有无数个氧原子的链也可能存在。
在该证据支持下,一项对
星际物质中的这类物质的寻找可能将会展开。
臭氧酸
一种弱酸,也是一种自由基,具有极高的活性。
臭氧化物(臭氧化钠/钾/铷/铯/钙/锶/钡)于冷水或稀酸反应可生成,常温存在时间极短,很快分解成水和氧气。4HO3=2H2O+5O2↑因而是很强的氧化剂。
臭氧酸分子中含有未成对电子,因此具有顺磁性。中心氧原子为
sp2杂化,用一个电子与端边氢原子形成σ键,用两个电子与端边氧原子成单电子形成三电子π键。